木脂素是一类由两分子
苯丙素衍生物(即C6-C3单体)聚合而成的天然化合物,多数呈
游离状态,少数与糖结合成苷而存在于植物的木部和树脂中,故而得名。通常所指其
二聚体,少数可见
三聚体、
四聚体。 组成木脂素的
单体有桂皮酸、桂皮醇、
丙烯苯、烯
丙苯等。它们可
脱氢,形成不同的
游离基,各游离基相互缩合,即形成各种不同类型的木脂素,结合位置多在β位结合,也有在其他位置结合的。
木脂素是一类由苯丙素双分子聚合而成的天然成分,组成木脂素的单体有四种:①桂皮酸,偶有
桂皮醛。②桂皮醇。③
丙烯苯。④烯
丙苯。
两分子C6-C3单元,除8-8′相连外,还有7-0-7′,9-0-9′,7-0-9′等形成的环氧结构(形成
呋喃或
四氢呋喃环)。[举例说明]其代表物有
毕澄茄脂素和橄榄脂素。
木脂
内酯是由单环氧木脂素中的
四氢呋喃环氧化成内酯环,它常与其去氢化合物共存于同一植物中。[结构式略]
这是由两分子苯丙素
侧链相互连接形成两个环氧结构的一类木脂素,天然存在的双环氧木脂素结构中都具有顺式连接的双骈
四氢呋喃环。
木脂素分子中常具有多个
手性碳原子或手性中心结构,所以大部分都有
光学活性。木脂素的生理活性常与
手性碳的构型有关,因此在提取过程中应注意操作条件,以避免提取的成分发生结构改变。
许多木脂素类成分,由于饱和的环状结构部分可能有
立体异构存在,在受到酸碱作用后,很容易发生
异构化转变成
立体异构体。此外双环氧木脂素类常具有对称结构,在酸的作用下,
呋喃环上的氧原子与
苄基碳原子之间的键易于开裂,在重新
闭环时构型即发生了变化。某些木脂素类遇到矿酸后还能引起结构的重排。[具体实例1][具体实例2]
游离的木脂素是
亲脂性的,能溶于
乙醚等低
极性溶剂,可用低极性有机溶剂直接提取,或用乙醇(或
丙酮)提取,提取液浓缩后,用
石油醚或乙醚溶解,经过多次溶出,即可得到纯品。[注意事项:其在植物体内往往与树脂共存,溶剂处理是容易树脂化,不宜分离。]
小糪科鬼臼属及其近缘植物中,普遍存在且含量较高的各种
鬼臼毒素类木脂,均显示强的细胞毒活性,能显著抑制癌细胞的增值。
海风藤中获得的新木脂素类成分对PAF受体结合有明显抑制作用,其中海风藤酮活性最强。
五味子果实中的木脂素类成分对由PGF2α和CacCl2引起的立体狗
肠系膜动脉收缩有抑制作用,显示钙
拮抗活性,其中戈米辛J活性最强。