郑崇俭，字大章，山西
乡宁人。万历四十四年（1616年）进士。授河南府推官，历济南兵备副使。崇祯初，迁陕西右参政，累迁
右佥都御史，巡抚
宁夏，数败
套寇，因功获赐银币，世荫锦衣副
千户。
崇祯十二年（1639年）正月，郑崇俭升任兵部右侍郎，接替洪承畴总督
陕西三边军务。五月，
张献忠在谷城起义，
罗汝才等九营随之俱反，兴安（今陕西
安康）告急。总理
熊文灿请求皇上命令郧阳巡抚
王鳌永防守江陵、
远安，陕西巡抚
丁启睿、四川巡抚
邵捷春分别在各自区域内严兵防守，郑崇俭主持提兵合击。这时，固原、临洮、宁夏的三个总兵左光先、
曹变蛟、马科已跟随洪承畴入卫京师，只有柴时华中途返回甘肃，郑崇俭调用他而他却不响应。郑崇俭于是传檄要副将
贺人龙、
李国奇等从西安出兵。不料，李国奇的队伍到
略阳时发生士兵起哄，抢劫了瑞王的田租。李国奇当时已提升为陕西
总兵官，却因此事被免去新职，而郑崇俭也因之被贬官一级。
张献忠起兵后，在
房县的罗英（犬字旁-英）山大败
左良玉的部队，策划进入陕西。郑崇俭率领贺人龙、李国奇的部队把他遏制在兴安，于是起义军回奔到位于湖广、四川交界地带的
兴山、太平。这时，
杨嗣昌已经以督师辅臣的名义领兵南下，到熊文灿的军中取代了他的位置。在此之前，兵部尚书
傅宗龙建议让郑崇俭兼管四川的军队，而
杨嗣昌已经发布檄文要求陕西的军队进入四川。郑崇俭于是在崇祯十三年（1640年）二月率领贺人龙、李国奇入蜀，会同
左良玉在玛瑙山（今四川
万源境内）大败起义军，斩获首级一千三百三十三个，收降起义军领袖二十五人，得到不计其数的兵器和马骡。虽然郑崇俭亲自指挥作战而
杨嗣昌远在襄阳，但等到评定功绩时，封赏的一半却归了杨嗣昌，郑崇俭只升官一级，不过是恢复以前所降的那一级罢了。
张献忠失败后逃窜到柯家坪，四川将领张令在追击他时被包围。郑崇俭派兵打跑起义军，贺人龙、李国奇等又一路追击，在寒溪寺、盐井击败起义军，先后斩获一千五百首级。
张献忠的同伙“顺天王”、“一条龙”、“一双龙”全部投降。郑崇俭的军队五天内打了三次胜仗，威名大震。后他因为年老体衰请求辞官回家，而朝廷却不同意，命令他率领郑家栋回关中，留下贺人龙、李国奇继续镇压起义军。
此时，
张献忠逃到
兴山、
归州一带，在山中潜伏下来，陕西、湖广的军队都聚集在
夔州，只要将领们齐心协力在深山老林中搜捕，这一千多起义军残部就可以被全部歼灭。可是，郑崇俭离开后不久，贺人龙的队伍也从
开县哗变西归，湖广的部队在土地岭战败，四川从此大乱起来。
杨嗣昌于是说郑崇俭撤兵太早，导致贼兵猖獗。崇祯帝起初因为郑崇俭没有管好自己部下的军队就已经不高兴，这时就下令罢了他的官，让
丁启睿去接替他；同时，又怀疑他是借病推托，派
巡按去核实情况。第二年春天，
张献忠打下
襄阳，
杨嗣昌死了，失去重臣的崇祯帝更加痛恨郑崇俭没有给杨嗣昌充当犄角，助兵平寇，就把他逮捕入狱，责备他“唆使士兵擅自返回”，“无视军规”，不等到秋后，在五月就把郑崇俭斩首示众。
崇祯帝从即位以来先后杀过七个总督，分别是郑崇俭、
袁崇焕、刘策、杨一鹏、
熊文灿、
范志完、
赵光抃。崇祯帝因为起义军势力的日益壮大而气愤，运用法律更加苛刻，功罪不能相互抵消，封疆大事也一天天坏败，直至最后亡国。
弘光帝在位时，
给事中李清上书说：“郑崇俭没有丧失过一座城池或一支部队，却因为他人巧言卸责被判处死刑。群臣背地里都知道他的冤屈，却没有人敢出来诉说，对此我很是痛心。”郑崇俭的冤屈才得到昭雪。