金属元素
铋,是一种金属元素元素符号为Bi,原子序数为83,位于元素周期表第六周期V A族。单质为银白色至粉红色的金属,质脆易粉碎。铋的化学性质较稳定。铋在自然界中以游离金属和矿物的形式存在。
发展简史
15世纪时已知,1737年由埃洛(J.Hellot)和日夫鲁瓦(C.J.Geoffroy)制得铋。
古希腊罗马就使用金属铋,用作盒和箱的底座。但直到1556年德意志G.阿格里科拉才在《论金属》一书中提出了锑和铋是两种独立金属的见解。1737年赫罗特(Hellot)用火法分析钴矿时曾获得一小块样品,但不知何物。1753年英国C.若弗鲁瓦和T.伯格曼确认铋是一种化学元素,定名为bismuth。1757年法国人日夫鲁瓦(Geoffroy)经分析研究,确定为新元素。
含量分布
铋在自然界中以游离金属和矿物的形式存在。矿物有辉铋矿铋华等。金属铋由矿物经煅烧后成三氧化二铋,再与碳共热还原而获得,可用火法精炼和电解精炼制得高纯铋。
铋在地壳中的含量不大,为2×10-5%,自然界中铋以单质和化合物两种状态存在,主要矿物有辉铋矿(Bi2S3)、泡铋矿(Bi2O3)、菱铋矿(nBi2O3·mCO2·H2O)、铜铋矿(3Cu2S·4Bi2S3)、方铅铋矿(2PbS·Bi2S)。
铋在自然界中有硫化物的辉铋矿(Bi2S3)和氧化物氧化铋(Bi2O3),或称铋黄土,是由辉铋矿和其他含铋的硫化物氧化后形成的。由于铋的熔点低,因此用炭等可以将它从它的天然矿石中还原出来。所以铋早被古代人们取得,但由于铋性脆而硬,缺乏延展性,因而古代人们得到它后,没有找到它的应用,只是把它留在合金中。
美国地质调查局资料显示,全球铋金属储量33万吨,略低于白银的40万吨。中国铋资源储量居世界首位,中国已有铋矿70多处,铋金属储量在1万吨以上的大中型矿区有6处,储量占全国总储量的78%,其中5万吨以上金属储量的大型矿区2处,储量占全国总储量的66%。中国铋资源分布在13个省市自治区,其中储量最大的是湖南、广东和江西,这三个省的储量占全国总储量的85%左右;其次分布在云南、内蒙古福建、广西和甘肃等省。其中,湖南省郴州市金船塘矿区勘探储量累计估算锡铋资源量82万吨(包括铋10万吨)、潜在经济价值70亿人民币,使中国成为世界铋的绝对优势国家,勘查成果使金船塘矿一跃成为世界最大铋矿床
世界主要产铋国分别为中国、墨西哥秘鲁、日本、澳大利亚哈萨克斯坦加拿大以及玻利维亚等。全球铋年产量预计在15000吨左右,其中中国的产量超过10000吨,占70%以上,墨西哥大约8%,比利时5%左右。由于受资源和环保因素的影响,铋产量在不断下降,日本和美国等国家由于成本和环保的要求,铋产量也在逐年减少。2010年全球金属铋产量预计接近16,000吨,其中中国的产量超过12000吨,墨西哥大约1200吨,比利时800吨,秘鲁650吨,日本400吨。
理化性质
物理性质
纯铋是柔软的金属,不纯时性脆。常温下稳定。主要矿石为辉铋矿(Bi2S3)和赭铋石(Bi2O3)。液态铋凝固时有膨胀现象。
性脆,导电和导热性都较差。铋的硒化物碲化物具有半导体性质。
金属铋为有银白色(粉红色)到淡黄色光泽的金属,质脆易粉碎;室温下,铋不与氧气或水反应,在空气中稳定。.导电导热性差;以前铋被认为是相对原子质量最大的稳定元素,但在2003年,发现了铋微弱的放射性,可经α衰变变为铊-205。其半衰期为1.9X1019年左右,达到宇宙年龄的10亿倍。
化学性质
加热到熔点以上时能燃烧,发出淡蓝色的火焰,生成三氧化二铋,铋在红热时也可与硫、卤素化合。铋不溶于水,不溶于非氧化性的酸(如盐酸)即使浓硫酸浓盐酸,也只是在供热时才稍有反应,但能溶于王水和浓硝酸。其中+5价化合物NaBiO3(铋酸钠)是强氧化剂
制备方法
工艺原理及流程:
高品位铋精矿的处理,大部分采用火法反射炉熔炼,铋精矿和还原剂煤粉、置换剂铁屑、组溶剂纯碱等配料混合,加入反射炉混合熔炼,产出炉渣、冰铜和粗铋,粗铋经过精炼生产出精铋。中国开始致力于铋矿湿法冶金新工艺的研究。用FeCl3作浸出剂,在酸性氯化物体系中浸出铋,使矿物中的铋呈铋氯配合物的形态进入溶液,用铁粉置换产出海绵铋,经过火法精炼生产精铋,首先在云锡第三冶炼厂建成湿法车间,处理锡铋混合精矿
二十一世纪后,中国的许多科研单位根据铋矿的不同组成和原料差异,围绕降低作业成本,解决环境污染、FeCl3的再生和溶液中的有价金属的富集问题,研究了许多湿法冶金流程。
主要试剂和仪器
盐酸工业纯),FeCl3(化学纯)。电动搅拌器721可见分光光度计,pH计。浸出剂由工业盐酸、FeCl3、蒸馏水按一定比例配制而成;铋矿在研钵中研磨30min,浸出在500mL烧杯中进行;搅拌器为常规的电动搅拌。
浸出工艺原理
在盐酸溶液中,三氯化铁可将铋矿中辉铋矿硫元素氧化,使Bi3+转入溶液,硫元素转变为单质硫。加入盐酸,既可提高铋的浸出率,又可防止溶液中三氯化铋的水解。浸出液中加入铋矿还原,使溶液中残留的三氯化铁还原为二价,浸出液中加入铁粉置换生成海绵铋。置换后的溶液通入氯气氧化再生。
称量20g铋矿在研钵中研磨30min,装入500mL烧杯中,将配制好的浸出剂按液固体积比为3:1直接加入烧杯中,用搅拌器搅拌,一定时间后过滤,滤渣用1.5mol/L盐酸溶液洗涤2~3次,取1mL浸出液配制成250mL溶液,测定Bi3+浓度。其余滤液加入一定量的铁粉进行置换沉淀制成海绵铋,滤渣在100°C温度下烘干,测定其中铋的含量。其余尾矿用清水洗至中性,转入铜钼分选工序。部分废水用石灰中和后排放。
工艺流程如图。
主要应用
工业用途
铋主要用于制造易熔合金,熔点范围是47~262℃,最常用的是铋同铅、、锑、铟等金属组成的合金,用于消防装置、自动喷水器、锅炉的安全塞,一旦发生火灾时,一些水管的活塞会“自动”熔化,喷出水来。在消防和电气工业上,用作自动灭火系统和电器保险丝、焊锡。铋合金具有凝固时不收缩的特性,用于铸造印刷铅字和高精度铸型。碳酸氧铋硝酸氧铋用于治疗皮肤损伤和肠胃病
用于制低熔合金,在消防和电气安全装置上有特殊的重要性。
分析化学中用于检测Mn。铋可制低熔点合金,用于自动关闭器或活字合金中。
生理功能
铋属微毒类。大多数化合物、特别是盐基性盐类,在消化道中难吸收。不溶于水,仅稍溶于组织液。不能经完整皮肤粘膜吸收。铋吸收后分布于身体各处,以肾最多,肝次之。大部分贮存在体内的铋,在数周以至数月内由尿排出。
铋在体内的代谢与铅相似。在铅中毒时,组织可将积存的铋释放。铋与铅可互相影响。在体内,铋化合物能形成不易溶于水和稀酸的硫化铋,沉淀在组织中或栓塞毛细血管中,发生局部溃疡,甚至坏死。硝酸铋在肠道内细菌的作用下,可还原为亚硝酸铋,吸收后引起高铁血红蛋白血症。严重慢性中毒时,由于铋多存在于肾脏,可出现严重肾炎,其中以肾小管上皮细胞的损害最重,肝亦可累及。反复经口或经其他途径慢性中毒患者可出现“铋线”。
未见吸入铋及其化合物引起的职业中毒慢性中毒主要由含可溶性铋盐的药物所引起。静脉注射肌肉注射可溶性铋盐,曾有引起死亡的报道。
皮肤有损伤者要避免直接接触可溶性铋盐。二巯基丙磺酸钠等可作解毒剂
原料应用
1.冶金添加剂
钢中加入微量铋,可改善钢的加工性能,可锻铸铁加入微量铋,能使可锻铸铁具备类似不锈钢的性能。
Cu-Bi多元合金可以取代饮水管件上用的含铅铜合金,成本相差不大,可解决自来水铅污染问题。
CuSn3Zn8Bi2-7,合金以铋代替铅可获得相同类似的复合材料,达到类似的铸造、机械和加工性能。
在铝、镁和青铜中加入铋,可改善机械加工性能和耐磨性能。
易熔合金的熔点一般在38~230℃,在熔点下不易受温度和压力的影响而发生变化。英国研究出一种无铅锡合金焊料,其成分Sn>82、Zn6.0~4.5、In约3.5、Bi约1.0。合金无毒性,适合作易于过热受损晶体管组装电路板焊接用。
铋铝配制的合金作弯曲薄壁管填充料,能保持管内壁平滑光洁,且填料可多次反复使用。
锡合金配制的合金制作模具,用作金属薄板材冷冲压成型,不低于钢模的温度,而且成型快,更新快,合金可多次返回使用。
铋与铝、锡、镉、铟组成的一系列低熔点合金,制作电器、保险器,自动装置讯号器等。用铋锡合金子弹代替铅弹
3.医药治疗
铋化合物具有收敛、止泻、治疗胃肠消化不良症,次碳酸铋次硝酸铋,次橡胶酸铋钾用于制造胃药,外科利用铋药的收敛作用来处理创伤和止血,在放射治疗中,用铋基合金代替铝为患者防止身体其他部位受到辐射制造护板,随着铋类药物的发展,现已发现某些铋类药物具有抗癌作用。
4.铋在阻燃剂方面的应用
在阻燃剂的添加剂中,Bi2O3的效果比Sb2O3更好,而且安全无毒,燃烧时发生的烟气致死性极小,同时不影响阻燃制品的稳定性。
5.铋在化工中的应用
铋黄颜料是钒酸铋钼酸铋的混合体。用于取代铅、镉等颜料具有双晶面黄色颜料,具有更好的表面抗化学腐蚀性,而且黏合力较强,色泽光亮,又不易脱落褪色,用于黄色汽车外壳最后一道工序的喷漆,黄色工业涂料,电气线圈用材的涂料,及橡胶、塑料制品印刷油墨的着色。
铋盐在生产人造纤维制品的一种原料丙烯腈时,需要大量铋盐作催化剂。
氧化铋,2005年日本计划用铋代替铅,用于生产汽车玻璃,这种玻璃含铅10%,生产商将用铋取代这部分铅,生产环保无铅玻璃。化学试剂、铋盐、高折光率玻璃,核工业玻璃和核反应堆燃料。
氢氧化铋用在塑料中作添加剂,使产品焕发美丽的珍珠光泽,还可用于制造无铅颜料和化妆品。
氯化铋用于还原燃料性的柏油、杂酚油非干性油
含铋的电子陶瓷如锗酸铋晶体,是一种新型闪烁晶体,用于核辐射探测器,x射线层面扫描仪、电光、压电激光等器件制造;铋钙钒(石榴型铁氧体是重要的微波旋磁材料和磁包材料)、掺氧化铋的氧化锌压敏电阻,含铋的边界层高频陶瓷电容器,锡铋永磁体钛酸铋陶瓷和粉末、硅酸铋晶体,含铋易熔玻璃等10多种材料也均开始在工业上应用。
7.半导体
用高纯铋与碲、硒、锑等组合、拉晶的半导体元件,用于温差电偶,低温温差发电和温差制冷。用于装配空调器和电冰箱。用人工硫化铋可制造光电动设备中的光电阻,增大可见光谱区域的灵敏度。
8.核工业
高纯铋(99.999%Bi)用于核工业堆中作载热体冷却剂,用于防护原子裂变装置材料。
国家标准
国家推荐标准:《铋》(GB/T 915-2010)替代GB/T 915-1995,2011年11月1日生效。
参考资料
最新修订时间:2024-11-04 14:37
目录
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发展简史
含量分布
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