物理气相沉积(Physical Vapor Deposition,PVD)技术是指在真空条件下采用
物理方法将材料源(固体或液体)表面气化成气态原子或分子,或部分电离成离子,并通过
低压气体(或
等离子体)过程,在基体表面沉积具有某种特殊功能的薄膜的技术, 物理气相沉积是主要的
表面处理技术之一。
基本原理
(1)镀料的气化:即使镀料蒸发,升华或被溅射,也就是通过镀料的气化源。
(2)镀料原子、分子或离子的迁移:由气化源供出原子、分子或离子经过碰撞后,产生多种反应。
(3)镀料原子、分子或离子在基体上沉积。
基本特点
物理气相沉积技术
工艺过程简单,对环境改善,无污染,耗材少,成膜均匀致密,与基体的
结合力强。该技术广泛应用于
航空航天、电子、光学、机械、建筑、轻工、
冶金、材料等领域,可制备具有耐磨、耐腐蚀、装饰、导电、绝缘、
光导、
压电、磁性、润滑、超导等特性的
膜层。
随着高科技及
新兴工业发展,物理气相沉积技术出现了不少新的先进的亮点,如
多弧离子镀与
磁控溅射兼容技术,大型矩形长弧靶和溅射靶,非平衡磁控溅射靶,孪生靶技术,带状泡沫多弧沉积卷绕镀层技术,条状纤维织物卷绕镀层技术等,使用的镀层成套设备,向计算机
全自动,大型
化工业规模方向发展。
真空蒸镀
原理
真空蒸镀是在真空条件下,将镀料
靶材加热并蒸发,使大量的原子、分子气化并离开液体镀料或离开固体镀料表面(或升华),并最终沉积在基体表面上的技术。在整个过程中,气态的原子、分子在真空
中会经过很少的碰撞而
直接迁移到基体,并沉积在基体表面形成薄膜。蒸发的方法包括
电阻加热,高频感应加热,
电子束、
激光束、
离子束高能轰击镀料等。
真空蒸镀是PVD法中使用最早的技术。
蒸发源
将镀料加热到
蒸发温度并使之气化,这种加热装置称为蒸发源。最常用的蒸发源是电阻蒸发源和
电子束蒸发源,
特殊用途的蒸发源有高频感应加热、
电弧加热、
辐射加热、
激光加热蒸发源等。
基本工艺
溅射镀膜
溅射镀膜是指在真空条件下,利用获得动能的粒子(如
氩离子)轰击靶
材料表面,使靶材表面原子获得足够的能量而逃逸的过程称为溅射。在真空条件下充入
氩气(Ar),并在
高电压下使氩气进行
辉光放电,可使氩(Ar)原子电离成氩离子(Ar+)。氩离子在
电场力的作用下,加速轰击以镀料制作的阴极
靶材,靶材会被溅射出来而沉积到工件表面。
被溅射的靶材沉积到基材表面,就称作溅射镀膜。 溅射镀膜中的入射离子,一般采用辉光放电获得,在10-2Pa~10Pa范围,所以溅射出来的粒子在飞向基体过程中易和
真空室中的气体分子发生碰撞,导致
运动方向随机化,使得沉积的膜易于均匀。发展起来的规模性
磁控溅射镀膜,
沉积速率较高,工艺
重复性好,便于自动化,已适当于大型
建筑装饰镀膜及工业材料的功能性镀膜,如TGN-JR型用多弧或
磁控溅射在卷材的
泡沫塑料及纤维织物表面镀镍Ni及银Ag的生产制备。
溅射镀膜可分为
直流溅射、
射频溅射和
磁控溅射,其对应的辉光放电
电压源和控制场分别为高压
直流电、射频(
RF)
交流电和磁控(M)场。
等离子体镀膜
在物理气相沉积中通常采用
冷阴极电弧蒸发,以固体镀料作为阴极,采用水冷使冷阴极表面形成许多亮斑,即阴极弧斑。弧斑就是电弧在阴极附近的弧根。在真空条件下,用引弧针引弧,使真空金壁(阳极)和镀材(阴极)之间进行
弧光放电,阴极表面快速移动着多个阴极弧斑,不断迅速蒸发甚至“异华”镀料,使之电离成以镀料为主要成分的电弧
等离子体,并能迅速将镀料沉积于基体。
在极小空间的
电流密度极高,弧斑尺寸极小,估计约为1μm~100μm,电流密度高达105A/
cm2~107A/cm2。每个弧斑存在极短时间,爆发性地蒸发离化阴极改正点处的镀料,蒸发离化后的
金属离子,在阴极表面也会产生新的弧斑,许多弧斑不断产生和消失,所以又
称多弧蒸发。 最早设计的等离子体加速器型多弧蒸发离化源,是在阴极背后配置磁场,使蒸发后的离子获得霍尔(Hall)加速效应,有利于离子增大能量轰击量体,采用这种电弧蒸发离化源镀膜,离化率较高,所以又称为电弧等离子体镀膜。由于等离子体镀膜常产生多弧斑,所以也称多弧蒸发离化过程。
离子镀膜
离子镀膜基本原理是在真空条件下,采用某种
等离子体电离技术,使镀料原子部分电离成离子,同时产生许多高能量的中性原子,在被镀基体上加负
偏压。这样在深度负偏压的作用下,离子沉积于基体表面形成薄膜。
离子镀膜借助于
惰性气体辉光放电,使镀料(如金属
钛)气化蒸发离子化,离子经电场加速,以较高能量轰击工件表面,此时如通入
二氧化碳、氮气等反应气体,便可在工件表面获得TiC、TiN
覆盖层,硬度高达2000HV。
离子镀膜技术最早在1963年由D.M.Mattox提出。1972年,Bunshah&Juntz推出活性反应蒸发
离子镀(AREIP),该方法可以沉积TiN、TiC等
超硬膜。1972年Moley&Smith发展完善了空心热阴极离子镀,1973年又发展出
射频离子镀(RFIP)。20世纪80年代又发展出
磁控溅射离子镀(MSIP)和
多弧离子镀(MAIP)。
离子镀膜是物理气相沉积方法中应用最广泛的一种镀膜工艺。
特点
离子镀膜的基本特点是采用某种方法(如
电子束蒸发磁控溅射,或多弧蒸发离化等)使
中性粒子电离成离子和电子,在基体上必须施加负偏压,从而使
离子对基体产生轰击,适当降低负偏压后使离子进而沉积于基体成膜,适用于
高速钢工具,热锻模等材料的
表面处理过程。
离子镀膜的优点如下:
②膜层均匀,致密。
③在负偏压作用下绕镀性好。
④无污染。
反应性离子镀
如果采用
电子束蒸发源蒸发,在
坩埚上方加20V~100V的正偏压。在真空室中导入
反应性气体,如氮气、氧气、
乙炔、
甲烷等反应性气体代替
氩气,或在此基础上混入氩气。
电子束中的高能电子可以达到几千至几万
电子伏特的能量,不仅可以使镀料熔化蒸发,而且能在熔化的镀料表面激励出
二次电子。二次电子在上方正偏压作用下加速,与镀料蒸发中性粒子发生碰撞而电离成离子,在工件表面发生离化反应,从而获得
氧化物(如TeO2、SiO2、Al2
O3、
ZnO、SnO2、Cr2O3、ZrO2、InO2等)。其特点是沉积率高,工艺温度低。
多弧离子镀
多弧离子镀又称作
电弧离子镀,由于在阴极上有多个弧斑持续呈现,故称作“多弧”。
多弧离子镀的主要特点如下:
①阴极电弧蒸发离化源可从固体阴极直接产生等离子体,而不产生熔池,所以可以任意方位布置,也可采用多个蒸发离化源。
②镀料的离化率高,一般达60%~90%,显著提高与基体的结合力改善膜层的性能。
③沉积速率高,改善镀膜的效率。
④设备结构简单,弧电源工作在低电压
大电流工况,工作较为安全。