发光材料是指能够以某种方式吸收能量,将其转化成光辐射(非平衡辐射)的物质材料。物质内部以某种方式吸收能量,将其转化成光辐射(非平衡辐射)的过程称为发光。
原理
1、当某种物质受到激发(射线、
高能粒子、
电子束、外电场等)后,物质将处于
激发态,激发态的能量会通过光或热的形式释放出来。如果这部分的能量是位于可见、紫外或是
近红外的
电磁辐射,此过程称之为发光过程。
2、发光就是物质在
热辐射之外以光的形式发射出多余的能量,这种发射过程具有一定的持续时间。
结构
高纯
稀土氧化物Y2
O3、Eu2O3、Gd2O3、La2O3、Tb4O7等制成的各种
荧光体,广泛应用于
彩色电视机、彩色和黑白大屏幕
投影电视、航空显示器、
X射线增感屏,以及用于制作超短余辉材料、各种灯用
荧光粉等。
半导体发光材料有ZnS、CdS、ZnSe和GaP、
GaAs1-xPx、GaAlAs、GaN等。主要用于制造各色大中型
数字符号、图案显示器、
数字显示钟、X 射线图像增强屏和长寿命各色
发光二极管、
数码管等。
可见光发光二极管,因显示响应速度快而广泛应用于仪表、计算机,
年产量成倍增长,不断取代其他
显示器件
分类
发光材料的发光方式是多种多样的,主要类型有:光致发光、
阴极射线发光、
电致发光、
热释发光、
光释发光、
辐射发光等。
无机材料
无机
荧光材料的代表为
稀土离子发光及
稀土荧光材料,其优点是
吸收能力强,
转换率高,稀土
配合物中心离子的
窄带发射有利于
全色显示,且物理
化学性质稳定。由于稀土离子具有丰富的能级和 4f
电子跃迁特性,使稀土成为发光宝库,为高科技领域特别是
信息通讯领域提供了性能优越的发光材料。至21世纪初,常见的无机荧光材料是以
碱土金属的
硫化物(如
ZnS、CaS)
铝酸盐(SrAl2O4, CaAl2O4, BaAl2O4)等作为发光基质,以稀土
镧系元素[铕(Eu) 、
钐( Sm) 、铒(Er) 、
钕(Nd)等] 作为
激活剂和助激活剂。
无机
荧光体的传统制备方法是高温
固相法,但随着新技术的快速更新,发光材料
性能指标的提高需要克服经典合成方法所固有的缺陷,一些新的方法应运而生,如
燃烧法、溶胶—凝胶法、水热
沉淀法、
微波法等。
有机材料
在发光领域中,有机材料的研究日益受到人们的重视。因为
有机化合物的种类繁多,可调性好,色彩丰富,
色纯度高,
分子设计相对比较灵活。根据不同的
分子结构,有机发光材料可分为:(1)
有机小分子发光材料;(2) 有机高分子发光材料;(3) 有机
配合物发光材料。这些发光材料无论在发光机理、物理
化学性能上,还是在应用上都有各自的特点。
有机小分子发光材料种类繁多,它们多带有共轭杂环及各种
生色团,结构易于调整,通过引入烯键、
苯环等不饱和基团及各种生色团来改变其共轭长度,从而使化合物光电性质发生变化。如恶二唑及其衍生物类,
三唑及其衍生物类,
罗丹明及其衍生物类,
香豆素类衍生物,1,8-萘
酰亚胺类衍生物,
吡唑啉衍生物,
三苯胺类衍生物,
卟啉类化合物,
咔唑、
吡嗪、
噻唑类衍生物,苝类衍生物等。它们广泛应用于光学
电子器件、DNA诊断、
光化学传感器、
染料、
荧光增白剂、
荧光涂料、
激光染料[7]、有机电致发光器件(ELD)等方面。但是
小分子发光材料在固态下易发生
荧光猝灭现象,一般掺杂方法制成的器件又容易聚集结晶,器件寿命下降。因此众多的科研工作者一方面致力于小分子的研究,另一方面寻找性能更好的发光材料,高分子发光材料就应运而生了。
(1)
侧链型:小分子发光基团挂接在高分子侧链上,
(2) 全共轭主链型:整个分子均为一个大的
共轭高分子体系,
(3) 部分共轭主链型:
发光中心在主链上,但发光中心之间相互隔开没有形成一个
共轭体系。二十一世纪初以来,所研究的高分子发光材料主要是
共轭聚合物,如
聚苯、
聚噻吩、聚芴、聚三苯基胺及其衍生物等。还有聚三苯基胺,
聚咔唑,
聚吡咯,聚卟啉[8]及其衍生物、
共聚物等,在二十一世纪初,研究得也比较多。
还可以把发光基团引入聚合物末端或引入聚合物链中间,Kenneth P. Ghiggino等把荧光
发色团引入
RAFT 试剂,通过 RAFT 聚合,把荧光发色团连在聚合物上。
从以上的各种发光聚合物中可以看出,多数是主链共轭的聚合,主链聚合易形成大的共轭面积,但是其
溶解性、熔融性都降低,加工起来比较困难;而把发光基团引入聚合物末端或引入聚合物链中间时,又只有
端基发光,分子量不会很大,若分子量很大,则发光基团在聚合物中含量低,荧光很弱。而
侧链聚合物发光材料,是对主链
共轭聚合物的有力补充。
3. 自
发光体 这种材料经常被当作光致发光物体。
自发光物体在黑暗中可发光,但事先不需要暴露在日光下。这些材料通常作为表盘上的发光标记以及用于长期发光的物体的制作,它们含有
放射性元素。
4.
磷光物体 由于含有磷元素而发光,这种材料也经常被当成
光致发光材料。
应用
1.
反光材料 这种材料可以将照在其表面上的光迅速地反射回来。材料不同,反射的光的
波长范围也就不同。
反射光的颜色取决于材料吸收何种波长的光并反射何种波长的光,因此必须要有光照在
材料表面,材料表面才能反射光,如各种执照牌、交通标志牌等。
光致发光材料是向外发光,而不是反射光。
2.
荧光材料 吸收一定波长的光,立刻向外发出不同波长的光,称为荧光,当
入射光消失时,荧光材料就会立刻停止发光。更确切地讲,荧光是指在外界光照下,人眼见到的一些相当亮的颜色光,如绿色、橘黄色、黄色,人们也常称它们为霓虹光。
荧光材料分无机荧光材料和有机荧光材料。
发光材料的应用: 光致发光粉是制作
发光油墨、
发光涂料、
发光塑料、
发光印花浆的理想材料。发光油墨不但适用于
网印各种发光效果的图案文字,如标牌、玩具、字画、
玻璃画、
不干胶等,而且因其具有透明度高、成膜性好、涂层薄等特点,可在各类浮雕、圆雕(佛像、
瓷像、
石膏像、
唐三彩)、高分子画、灯饰等工艺品上喷涂或网印,在不影响其原有的饰彩或线条的前提下大大提高其
附加值。发光油墨的颜色有:透明、红、蓝、绿、黄等。
光致发光材料在安全方面上的应用是其最为普遍的。在安全方面,光致发光材料可用作
安全出口指示标记、撤离标记等。在用作这些标记时,光致发光材料一定要经过严格检测,确保它们符合
安全标准。光致发光材料应用在安全方面与装饰品或其它小物品上不同,要求发光材料保持最亮的
光照度和持续时间长的照明。