聚α烯烃
基础油从分类上应划分为合成基础油,其有别于物理蒸馏方法从石油中提炼出的
矿物油基础油。合成型基础油是由来自原油中的瓦斯气或天然气所分散出来的
乙烯、
丙烯,经聚合、催化等繁复的
化学反应炼制成的
大分子组成的基础油。
相关定义
聚
a烯烃是合成基础油中的一种。聚α烯烃(PAO)是由乙烯经
聚合反应制成α烯烃,再进一步经聚合及氢化而制成。它是最常用的合成
润滑油基础油,使用范围最广泛。聚α烯烃合成油(简称PAO)具有良好的粘温性能和
低温流动性,是配制高档、专用润滑油较为理想的基础油。若此α烯烃为癸烯,则又称之为聚癸烯;若此α烯烃为十二烯,则又称之为聚十二烯。
分类
粘度分类
根据粘度的不同,可以分为低粘度PAO,中粘度PAO和高粘度PAO;
低粘度:PAO2, PAO2.5,PAO3.5, PAO4, PAO5, PAO6, PAO7, PAO8, PAO9,PAO10等;
中粘度:包括PAO25等;
高粘度:包括PAO40,PAO100,PAO150,PAO300等。
单体分类
聚癸烯:PAO2,PAO4,PAO6,PAO8,PAO25,;
聚
十二烯:PAO2.5,PAO5,PAO7,PAO9;
十和十二混合烯聚合物:PAO40,PAO100。
性能特点
特点
第一,
高热氧化稳定性。(
热稳定性指的是在宽泛的温度区间内能保持良好的粘度指数,使得发动机能够在寒冷的天气下轻松
安全启动,同时能够最大限度地保护发动机在高速度和大负重下)因合成油
分子结构的特殊性使得它能够拥有更高的流动和
穿透性(和矿物油比较)。它的
化学稳定性指的是合成油在发动机中工作期间不会发生任何破坏它
使用性能的化学变化(氧化,
浸蜡等等),也就是说行程
积垢和漆(指的是在温度非常高的表面行成的透明的,坚固的,由
氧化物形成的不会熔化的薄膜)的可能很小,以上说明合成油的优点是矿物油的3倍或者更多,
倾点比矿物油低很多(-50℃,-60℃),非常高的粘度指数,也就是说在温度的变化下粘度的变化并不大,这点就可以使发动机在严寒的天气下轻松启动。
第二,在
工作温度高于1000C时仍然保持较高的粘度指数——因此分离
摩擦表面的油膜不会破坏最佳热能状态,而能够降低发动机整体的机械损耗减少零件磨损。
优点
1、粘度指数高(一般大于135)
PAO粘度指数高,一般都在135以上,而矿物油基础油一般在85-90,精制矿物油基础油VI一般在95左右。精制程度更高的如III类基础油的VI一般在120左右。
2、倾点低,低温流动性好
PAO倾点低,比矿物油具有更为优异的低温流动性。可调制很多低温要求高的油品。
3、氧化安定性
在RBOT测试中,高品质的PAO(聚α-烯烃合成基础油)达到压降的时间是Ⅱ类
加氢基础油的3~4倍,是Ⅲ类深度加氢基础油的1.5~2倍。
4、挥发性低
油品
蒸发度高,会增加
消耗量的增加和转化催化剂的中毒,基础油具有低的挥发性变成一个重要的因素。
PAO耐高温,分解少,其热安定性与双酯相当,优于矿物油、GTL、CTL,PAO与烷基萘的混合油有很好的热安定性。
缺点
1、成本比矿物油基础油高
2、添加剂
溶解性不好,因为添加剂能溶于酯、烷基萘,酯、烷基萘能溶于PAO,因此PAO常常要与酯(通常是双酯、多元醇酯、聚酯)或烷基萘调配
应用
高温性能好(170-200℃):燃气轮机油,高温
航空润滑油,
高温润滑脂低温性能好(-40--60℃):寒区及严寒区内用
内燃机油,齿轮油,液压油,
冷冻机油热/氧化稳定性好,结焦少:
空气压缩机油,长寿命润滑油
无色、无毒:食品及纺织机械用油,塑料聚合溶剂
对皮肤浸润性好:化妆品及护肤用品
闪点及燃点高:难燃液压油
生产工艺
70年代以来,聚α-烯烃油合成技术在国内外发展较快。聚α烯烃
合成油的原料α烯烃可通过
乙烯齐聚和
石蜡裂解两种方法获得。国际上一般以乙烯齐聚的癸烯为原料生产聚α烯烃合成油,国内α烯烃主要通过石蜡裂解制得。国内普遍以
蜡下油为原料,经裂解、聚合、分馏、
白土精制等工序生产聚α烯烃合成油。
PAO主要是由称为癸烯的C10的直链α
烯烃组成的,控制
聚合工艺生产出
C30、C40和
C50单分子的混合物,以6厘斯的PAO而闻名。过控制合成工艺,调节
最终产品中C30/C40/C50的比例可得到不同粘度级别的PAO。
原料不限于癸烯;辛烯(C8)或十二烯(C12)直链
α-烯烃也可使用。比C10高的多级分子,是较重的PAO,用于较高粘度重量的润滑剂。
国外生产的聚α烯烃(PAO)一般采用乙烯聚合成的C8~10的α烯烃再经
路易斯酸络合型催化剂
定向聚合而成。由于原料α烯烃分子整齐,
聚合油的分子规整、分子量 分布窄,因此,所得的油品质量高,而且工 艺成熟。由
线性α烯烃(如
1-癸烯)生产聚α烯烃的步骤如下:
第一步是齐骤。低粘度(V100:2~10mm2/s)聚α烯烃液的生产采用BF3.ROH催化剂系统;高粘度(V100:40~100mm2/s)的生产则采用
齐格勒-纳塔催化剂;
第二步是不饱和的
齐聚物经
金属催化剂,如Ni或
Pd进行加氢以保证最终的产品的 化学惰性,并提高
氧化安定性。聚α-烯烃
基础油比
矿物油基础油的
粘度指数高、
挥发性低、
低温性能和氧化安定性能好,适合调制高级
发动机油、
自动传动液和特殊
工业用油、润滑脂等。
国内主要依靠石蜡裂解的α烯烃生产聚α烯烃。由于石蜡
含油率高,使得裂解的正构α烯烃的含量低(一般低于65%)。α烯烃的
分子量分布较宽,一般在C5~C17之间,而由C8以下碳数α烯烃制得的聚合油粘度指数较差,由C10以上碳数的
α-烯烃制得的合成油低温性能较差,因而严重影响了国产聚α烯烃的粘度指数及低温性能。另外,生产中采用的无水
氯化铝作催化剂,既造成原料和聚合分子的异构化,又使操作复杂、污染严重、
铝渣处理困难,影响了聚α-烯烃的氧化安定性及油品的质量。我国聚α烯烃基本上没有
加氢处理,聚合油中仍然残留双键,因此,尽管其低温性能稍好,但其他性能与矿物油相近。
应用领域
各种开式和闭式极压齿轮油
国内市场
聚α烯烃基础油(简称PAO)主要分为低粘度(2-10cSt)和中高粘度(>25cSt)两大市场。2005年低粘度PAO的市场总
需求量约为280000吨,高粘度PAO市场估计为30000吨。对于低粘度PAO而言,由于其多功能性、高效性及
经济性,在高端
润滑油基础油市场上占据着
绝对优势,但是近几年来由于高质量的III类基础油和
GTL基础油的持续增长,而使其发展势头受到了限制。
而高粘度PAO前景则更加诱人,在97年到2004年的八年里,尽管高粘度PAO全球的需求量仅仅只是低粘度的十分之一,但却是整个合成油市场最主要的利润贡献者,其
增长率有六年超过了9%。高粘度PAO市场主要被两家公司瓜分,Exxonmobil和Chemtura。还没有找到一种经济可行的
替代品,能够在高等级齿轮油或者脂
增稠过程中,既能提高粘度指数又能保持剪切稳定性:I类基础
油光亮油,成本低廉,但是低温性能不好,且芳烃含量高;高粘度酯类油性能不错,但是成本较高。
在今后的5-10年中,对于高级润滑油的需求越来越大,加上汽车、
机械行业的快速发展,对油品的换油期和节能效果提出了更高要求,这些都需要润滑油及其基础油有更加优异的性能,从而促使了高粘度PAO的
持续发展。