乙醇是常用的燃料、溶剂和消毒剂,也用于制取其他化合物。乙醇的用途很广,可用乙醇制造
醋酸、饮料、香精、
染料、燃料等。医疗上也常用
体积分数为70%~75%的乙醇作
消毒剂等,在
国防工业、
医疗卫生、有机合成、
食品工业、工农业生产中都有广泛的用途。
简介
乙醇提取法是指利用乙醇的
溶解性,将乙醇作为溶剂对物质进行
分离提纯的方法。在化学实验、化工提纯、
化学制药和中医药剂的制取等广泛应用。
发展历史
2023年5月17日,据江南大学官方消息,该校化学与材料工程学院刘小浩教授团队创新性地采用结构封装法,构筑了纳米“蓄水”膜反应器,在国际上首次实现了二氧化碳在温和条件下一步近 100% 转化为乙醇。
成分结构
乙醇结构式为CH3CH2OH,是醇类的一种,是酒的主要成份,所以又叫酒精,俗称
火酒。化学式也可写为C2H5OH或EtOH,Et代表乙基。乙醇与
甲醚是
同分异构体。
乙醇的
物理性质主要与其低碳直链醇的性质有关。分子中的羟基可以形成
氢键,因此乙醇黏度很大,也不及相近
相对分子质量的
有机化合物极性大。室温下,乙醇是无色易燃,且有特殊香味的
挥发性液体。
λ=589.3nm和18.35°C下,乙醇的
折射率为1.36242,比水稍高。
乙醇可以在
浓硫酸和高温的催化发生脱水反应,随着温度的不同
生成物也不同。
如果温度在140℃左右生成物是乙醚
CH3CH2-OH + HO-CH2CH3 →
CH3CH2OCH2CH3 +
H2O如果温度在170℃左右,生成物为乙烯
CH2HCH2OH →CH2=CH2 + H2O
应用领域
乙醇是常用的燃料、溶剂和
消毒剂,也用于制取其他化合物。
工业酒精含有少量
甲醇,
医用酒精是浓度为75%左右的乙醇。
在
中药提取、
酊剂的制备中常用到,多用
渗漉法,亦可用
浸渍法,
溶解法或
稀释法。如下。
(1)渗漉法:以规定浓度的乙醇为溶剂,按“渗漉法”操作,在多数情况下,收集渗漉液达到酊剂全量的3/4时,应停止渗漉,压榨药渣,压榨液与渗漉液合并,添加适量溶剂至所需量,
静置一定时间,分取
上清液,下层液滤过,合并即得。若原料为毒性药时,收集渗漉液后应测定其
有效成分的含量,再加适量溶剂使符合规定的含量标准。如
颠茄酊等。
(2)浸渍法:以规定浓度的乙醇为溶剂,按“
冷浸渍法”操作,收集浸渍液,静置24小时,滤过,自
滤器上添加浸渍时所 用乙醇至规定量,即得。如
十滴水等。
(3)溶解法:将处方中药物直接加入规定浓度的乙醇溶解至
需要量,即得。此法适用于
化学药物及中药
有效部位或提纯品酊剂的制备,如
复方樟脑酊等。
(4)稀释法:以药物的流
浸膏或浸膏为原料,加入规定浓度的乙醇稀释至需要量,混合后,静置至澄清,
虹吸上清液,残渣滤过,合并上清液及滤液,即得。如
远志酊等。
乙醇制备
1、发酵法
糖质原料(如
糖蜜、
亚硫酸废液等)和淀粉原料(如
甘薯、玉米、高梁等)发酵;
发酵法制乙醇是在酿酒的基础上发展起来的,在相当长的历史时期内,曾是生产乙醇的工业方法。
发酵法的原料可以是含淀粉的农产品,如
谷类、薯类或野生
植物果实等;也可用制糖厂的
废糖蜜;或者用含纤维素的木屑、植物茎秆等。这些物质经一定的预处理后,经水解(用废蜜糖作原料不经这一步)、发酵,即可制得乙醇。
发酵液中的
质量分数约为6%~10%,并含有其他一些有机杂质,经
精馏可得95%的
工业乙醇。
2、乙烯水化法
乙烯直接水化法,就是在加热、加压和有催化剂存在的条件下,是乙烯与水直接反应,生产乙醇:
(该反应分两步进行,第一步是与
醋酸汞等汞盐在水-
四氢呋喃溶液中生成
有机汞化合物,而后用
硼氢化钠还原)
工业制乙醇还主要是通过乙烯氢化制得,而适合中国国情的技术就是利用
煤化工技术,将
煤转化为
合成气,直接或者间接的合成乙醇。
4、联合生物加工
利用
生物能源转化技术生产乙醇能缓解非再生
化石能源日渐枯竭带来的能源压力。来源广泛的纤维素将是很有潜力的生产乙醇原料。然而由于各种原因,一般的发酵法生产乙醇成本较高,乙醇生产难以规模化。联合生物加工技术,一体化程度高,能有效降低
生产成本,未来发展前景广阔。
①原因
生物转化使用的原料是玉米等
粮食作物,但是这些原料的大量使用会影响到粮食安 全,所以秸秆、麸皮、锯
木粉等农业、
工业废弃物等含有大量的
木质纤维素,将是很有潜力的
乙醇发酵原料。另外,
生物燃料的
生产过程中,纤维素的预处理和
纤维素酶的生产成本较高。因此减少预处理,
增强纤维素酶的活性,提高发酵产物的产量和纯度,减少中间环节也是降低生产成本的途径。
②原理
联合生物加工 (consolidated bioprocessing,CBP)不包括纤维素酶的生产和
分离过程,而是把糖化和发酵结合到由微生物介导的一个反应体系中,因此与其他
工艺过程相比较,底物和原料的消耗相对较低,一体化程度较高。
③工艺
生理学研究和14C标记的纤维素实验说明,生长于纤维素上的微生物的生物能量效益取决于胞内
低聚糖摄取过程中β一
糖苷键磷酸解的效率,并且这些效益超过了纤维素合成的生物能量成本。这些研究为纤维素分解菌在纤维素上快速生长提供了实验依据和理论依据。 应用联合生物加工的关键是构建出能完成多个生化
反应过程的
酶系统,使纤维素原料通过一个工艺环节就转变为能源产品。一些细菌和真菌具有CBP所需要的特性,所以改造现有的微生物已成为研究的热点。以
基因重组等为代表的
生物工程技术已经使这种设想成为现实,并为设计出更完善的CBP酶系统提供了可能。对相关的微生物改造主要有以下3个策略:[6][7][12]
天然策略
是将本身可产生纤维素酶的微生物,尤其是
厌氧微生物进行改造,使其适应CBP生产的要求。这种策略关键在于,提高对乙醇的
耐受力,减少副产物的生成,导入新的代谢基因将糖化产物全部或者大部分进行发酵,从而产出高浓度的乙醇。
重组策略
是通过基因重组的方法表达一系列的
外切葡聚糖酶和
内切葡聚糖酶等纤维素酶基因,使微生物能以纤维素为
碳源,将来源于纤维素的糖类完全或者大部分进行发酵。 重组策略所遇到的问题有:(1)
外源基因共表达对细胞的有害性。(2)需要在转录水平使外源基因适量表达。 (3)一些
分泌蛋白可能折叠不正确。因为
纤维素降解蛋白合成之后必须要正确折叠才能分泌并行使功能。未正确折叠的蛋白分泌后要通过
内质网结合蛋白降解,而且对内质网造成压力。
共培养策略有两层含义:一是指发酵液中存在的不同的类型的微生物,利用广泛类型的糖类底物。例如将仅能利用
己糖的热纤维梭菌与能利用
戊糖的微生物进行共培养。这能避免不同生物间的底物竞争,实现乙醇产量最大化。二是指存在不同特性的微生物相互协作,加强发酵效果。
④特点
i、提高乙醇耐受力
高浓度的乙醇能改变
细胞膜上的受体蛋白,阻遏
糖酵解和代谢循环,最终
抑制细胞的生长和发酵。许多证据表明,乙醇耐受基因不是单一的基因,全转录工程提供了一个新方法。例如分别通过三种
转录调控因子基因的突变,
酿酒酵母的乙醇耐受力有所提高。
ii、提高糖转运效率
糖类不能自由地穿过细胞膜,微生物是通过特定的糖
转运蛋白来利用糖类,所以了解糖转运机制是必要的。转运蛋白作为
培养基中糖浓度的“
感受器”,可产生相应的胞内信号.不同的糖转运蛋白在不同的浓度下行使功能,从而使微生物在较广的范围内利用糖类。
这是生物方法的综合运用。当然,还有其他的
生产工艺方法,基本原理都是运用
生物发酵的方法生产乙醇,如:
木质纤维素原料
酶水解产乙醇,玉米
秸秆发酵生产乙醇等。这些基本的发酵方法通过联合生物加工,可以大大提高乙醇的
生产效率、减低生产成本。
⑤提纯
75%的乙醇可以用蒸馏的方法蒸馏到95.5%。此后形成
恒沸物,不能提高纯度。
95%的乙醇可以用
生石灰煮沸回流提纯到99.5%。
99.5%的乙醇可以用
镁条煮沸回流制得99.9%的乙醇。
乙醇的生产离不开精馏、萃取等化工流程。
氧化钙脱水法、
共沸精馏、吸附精馏、
渗透汽化、
吸附法、萃取精馏法和真空脱水法等多用在乙醇的回收和提纯的方面。实际生产中较成熟的方法是共沸精馏和萃取精馏,这2 种
分离方法多以
连续操作的方式出现。在一些领域生产乙醇设备简单、投资小,可单塔分离多组分混合物,或同一塔可处理种类和组成频繁更换的
物系。分批共沸精馏可以同时满足这些要求,但是分批共沸精馏所需的
塔板数较多,产品中常含有微量的苯不能应用于医药和
化学试剂领域,且生产中易发生
苯中毒事故。
分批萃取精馏(BED) 则无以上缺点,且可以同时具备分批精馏与萃取精馏两者的优点。其
工艺特点是连续萃取精馏至少需要3 个
精馏塔的工艺来完成:乙醇
稀溶液富集到
共沸组成(乙醇质量分数95.7 %) ,萃取精馏回收
无水乙醇,回收溶剂以循环使用。并且连续萃取精馏法只适于原料组成固定的、规模较大的
连续生产中。而且
设备投资少,仅用单塔可完成原料富集、萃取精馏和
溶剂回收3 项任务;且
精密度高,可根据实际生产的需求,灵活地调节产品纯度;节省操作成本、无需连续操作;此设备也可用于回收其他
有机溶剂。
分子筛是一种无色、无臭、无毒的新材料,在
无水乙醇制备和其他
共沸混合物分离过程中无需添加第三组分,生产过程几乎无毒害三废排放;
共沸法牵涉到苯、环已烷等高毒性的第三组分。工艺简单可靠、
产品质量优,是一种环保、节能型工艺。
优点是可以降低
设备安装高度,提高固定床
有效吸附量及成品质量稳定性。产生的废气、废渣、废液均有很好的
处理方法。