天然香料(Natural Perfume) 是在历史上最早应用的
香料,所谓天然香料是指原始而未加工过的直接应用的动、植物发香部位;或通过
物理方法进行提取或精炼加工而未改变其原来成分的香料。天然香料包括动物性和
植物性天然香料两大类。
动物性天然香料最常用的,商品化品种有麝香、灵猫香、
海狸香和
龙涎香四种。植物性天然香料是以植物的花、果、叶、皮、根、茎、草和种子等为原料提取出来的多种
化学成分的混合物。
基本概念
英文名:natural perfume
天然香料是指以动植物的芳香部位为原料,经过
简单加工制成的原态香材,其形态大多保留了植物固有的一些外观特征,如香木块、香木片等;或者是利用物理方法(
水蒸气蒸馏、
浸提、压榨等)从天然原料中分离出来的芳香物质,其形态常为
精油、
浸膏、
净油、
香膏、
酊剂等,如
玫瑰油、
茉莉浸膏、
香荚兰酊、白兰
香脂、
吐鲁香树脂、水仙净油等。
自然界中现已发现的
香料植物有3600余种,得到有效利用的约400余种。植物的根、干、茎、枝、皮、叶、花、果实或树脂等皆
可成香,例如,茉莉、熏衣草取自植物的花;豆蔻、小茴香、
鸡舌香取自果实部;
甘松、木香取自根部,
檀香、
降真香取自木材;龙脑、
乳香取自树脂。动物香料多为动物体内的的分泌物或
排泄物。约有十几种,常用的有麝香、灵猫香、
海狸香和
龙涎香4种。
天然香料广泛分布于植物或动物的腺囊中。天然香料有其特有的
定香作用、
协调作用及独特的天然
香韵,是
合成香料难以媲美的。天然香料的主要成分有
萜烯、
芳香烃、醇、酸、酮、醚、酯和酚等。
发展历史
古代人类使用的都是天然香料。
第一次世界大战后才开始发展合成香料。玫瑰、茉莉、晚香玉、
香根和
鸢尾等仍是时下流行的花香型天然植物香料,也是
素心兰型和
东方香型等各种
日用香精的重要成分。天然动物香料品种较少,主要有麝香、
龙涎香、
海狸香和灵猫香等。一般分为浸膏,
净油、精油、
压榨油、
单离香料、酊液和香树膏七类。天然植物香料是由植物的花、叶、茎、根和果实、或者树木的叶、木质、
树皮和树根中提取的易挥发芳香组分的混合物。随着人们
消费观念的改变,考虑到化学合成物质的安全性及
环境问题,化学合成香料的用量逐渐减少。而天然香料的应用日益广泛。天然香料以其绿色、安全、环保等特点,日益受到人们的钟爱世界天然香料产量正以每每年10~15的速度递增。中国拥有丰富的
植物性天然香料资源,有500余种
芳香植物广泛分布于20个省市,但由于提取加工工艺落后,香料资源只有部分被开发利用。很多植物性天然香料只能做到初步提取,而且
收率和纯度都较低;甚至有一些产品被运到国外进行深加工。这不仅导致中国市场植物性天然香料紧缺,而且严重浪费中国的宝贵资源。近年来,
瑞士、美国、德国、日本和韩国等国家对天然香料的应用研究很活跃,主要趋向于研究天然香料的功能性;如
免疫性、
神经系统的镇静性、抗癌性、抗老化性、抗炎性和
抗菌性等。中国有关天然香料提取的研究很多。
国外
国外也有数千年的历史。公元前3500年埃及皇帝晏乃斯的陵墓于1987年发掘,发现美丽的
油膏缸内的膏质仍有香气,似是树脂或
香膏。可在
英国博物馆或
埃及开罗博物馆看到。僧侣们可能是主要的采集、制造和使用香料者。
埃及人在公元前1350年沐浴时,用
香油或香膏,认为有益于肌肤,当时用的可能是
百里香、牛至、
没药、乳香等,而以
芝麻油、
杏仁油、
橄榄油为介质。麝香用得也很早,约在公元前500年。公元七世纪埃及
文化流传到
希腊、
罗马后,香料成为贵重物品即贵族阶级的
嗜好品,为了从世界各地寻求香料及
辛香料,推动了远洋航海,促进了新大陆的发现,对人类交通史大有贡献。
圣经<旧约>埃及记第30章记载:“请你取用香料,即
苏合香、没药、枫子香、纯乳香,各种香料必须重量相同,然后按照制造香料的技术制造
熏香......。”文中提到的香料都是由树脂等天然物质制成的,其中有些香料21世纪还在使用。在同一章中还有关于制造香油的记载,所用原料是液体没药、
肉桂、桂枝和橄榄油。
随着香料
需求量的增加,草根树皮不便处理和运输,花类也无法四季供应。因此到中世纪时,阿拉伯人开始经营香料业,并用
蒸馏法从花中
提油,较著名的是玫瑰油和
玫瑰水。中世纪后,亚欧有贸易往来,香料是重要物品之一。我国香料也随
丝绸之路运往西方。
1370年最古老的香水即“
匈牙利水”问世,这也是用乙醇提取芳香物质的最早尝试。开始时,可能只是从
迷迭香一个品种蒸馏所制得,其后则含有薰衣草和
甘牛至等。这时的
调香比以前原始的用纯粹的天然
香料植物来调香前进了一大步,已有辛香、花香、果香、木香等精油和其他香料
植物精油、香膏等供调香者使用,香气或
香韵也渐趋复杂。1670年
马里谢尔都蒙创造成含香的粉,叫“La Poudre a la Marechale”闻名有两个世纪之久。这也视为一种新的香精配方的典范。十七世纪中发现了不但使用了
天然植物精油于调香,而且还应用了天然动物香料。
1708年伦 敦
调香师查尔斯李利制成了一种含香的
鼻烟,它含有“
龙涎、
橙花、麝香、灵猫香和
紫罗兰”综合性的香气。1708年著名的
古龙水(Eau de cologne 亦称
科隆水)问世了,它原来的目的是要具有
清毒杀菌性,但由于它带有令人感兴趣的而又协调的
柑桔香气和药
草香就很快地、普遍地被人们用作为漱用水,这种香型流行极广,
药草香普及世界各地,仍然风行不衰,并有了很大的提高和发展。这确是一种极为成功的调香创作。
在十八世纪以前,调香师们所能得到的只是大自然所提供的天然动植物香料。配制的香水和香精,虽然比原始调香有所进步,但毕竟有一定的局限性,因此称之为“自然派” 香料调香。
进入十九世纪后,随着
有机化学、合成香料工业的迅速发展许多新的香料相继问世,调香师的想象力越来越丰富,调香也逐渐由自然派→真实派→
印象派→
表现派→表现派+真实派,它还在不断向前发展,有待于人们继续摸索、创新。最早制造合成香料是在1834年,人工合成了
硝基苯。不久人们发现了
冬青油的主要成分是
水杨酸甲酯,苦杏仁油的成分是
苯甲醛,并且用化学方法合成了这些香料。1868年合成了干草的香气成分
香豆素,1893年合成了紫罗兰的香气成分
紫罗兰酮, 这些化合物作为重要的合成香料陆续进入市场。
现代形态的香水是从十九世纪后半期,在
法国南部创办了香料公司以后才开始进入市场的。但香水在当时是一种价格昂贵的奢侈品,只供
上层社会妇女社交时使用,香料公司得到宫廷的支持和保护。
合成香料工业、天然香料工业即精油工业、调合香料工业及食品香料工业总称香料工业。精油工业主要是处理从植物中采取的精油。采油的方法有:
水蒸汽蒸馏法、
压榨法、
萃取法、超临界萃取法等。大部分精油作为香原料不加处理而直接使用,但有时也把精油中的主要成分分离出来使用,并且有的主要用作合成香料的原料。
合成香料随着用量的不断增加,需要大量廉价而且能够保障供给的原料。合成香料工业使用的原料,在天然精油方面主要是香茅油、
松节油,在
化学制品方面主要是
乙炔、
丙酮、
异戊二烯。新的合成香料的研制也不断取得进展。主要是通过氧化、还原、缩合、重排、分解、酯化等化学反应来制造。在精制香料时不是单纯提高纯度就可以了,除去其中含有的微量的带有
异臭的物质非常重要。
在化妆品中使用的香料并不是单独的精油或合成香料,而是由少则数种、多则数百种香料按目的香型创造而成的调合香料。这种行业叫作调香。调制符合目的的香气如绘画一样,是一项艺术创作,因此要求担负这种工作的人需要具有艺术创造力和艺术感染力。研制调香配方的人称之为调香师。培养调香师需要经过多年的努力和训练,只有在积累了相当经验之后才能胜任这种工作。
中国
天然香料历史悠久,可追溯到五千年前的皇帝
神农时代,早有采集植香料物作为医药用品来驱疫避秽。当时人类对植物中挥发出的香气已很重视,闻到百花盛开的芳香时,同时感受到美感和香气快感;将花、果实、树脂等芳香物质奉献给神,芬芳四溢而达到良好的宗教境界。因此,
上古时代就把这些有香物质作为
敬神明、祭祀、清净身心和丧葬之用,后来逐渐用于饮食、装饰和美容上。在
夏商周三代,对
香粉胭脂就有记载,张华博载“纣烧铅锡作粉”,
中华古今注也提及“胭脂起于纣”,久云,“自三代以铅为粉,
秦穆公女美玉有容,德感仙人,肖史为烧
水银作粉与涂,亦名飞云丹,传以笛曲终而上升”,可见脂粉一类产品早在三代已使用。春秋以后,宫粉胭脂在民间妇女中也开始使用。
阿房宫赋中描写宫女们消耗化妆品用量之巨,令人叹为观止。“齐民记要”记有胭脂,面粉,兰膏与磨膏的配制方法。
品种分类
动物香料
较珍贵的天然香料。在
调香中除起圆和谐调、增强香气等作用外,还有使香气持久的定香作用(见调香术)。主要有 4种:麝香、灵猫香、海狸香和龙涎香。通常以
乙醇制成酊剂,并经存放令其圆熟后使用。除龙涎香为
抹香鲸肠胃内不消化食物产生的病态产物外,其他三者是从腺体分泌的引诱异性的分泌物。动物性香料在未经稀释前,香气过于浓艳反而显得腥骚,稀释后即能发挥特有的赋香效果。
植物香料
大部分天然香料属植物性香料。以
芳香植物的花、果、叶、枝、皮、根或
地下茎、种籽等含有精油的器官及树脂分泌物为原料,可制成各种不同的形态的香料产品。在世界各地,尤其在热带和
亚热带地区,都有各种芳香植物的栽培和生长,如印度的檀香、
保加利亚的
玫瑰、中国的
薄荷和
八角茴香、
斯里兰卡的
肉桂以及法国的熏衣草等均著称于世。虽然含有精油的植物很多,但常用的约200余种。产量较大的有
松节油、
薄荷油、
香茅油、
柑橘油以及
桉叶油等。天然植物原料经采集、整理、筛选以及经适当处理,如短时间热水浸渍、干燥、粉碎,即可直接作赋香原料或作
调味料使用,如玫瑰花干、
八角、
桂皮、
月桂叶等。但大多数都制成精油使用。因此,精油是植物性香料的代表。此外,还有浸膏、净油、
香树脂、
油树脂和酊剂等制品。
①精油:天然香料制品中最常用的形态。通常采用
水蒸气蒸馏法制取,少数采用
冷榨、冷磨方法。呈透明澄清,无色至棕褐色,具有
挥发性特征芳香的油状液体,因而又称
挥发油。具有
易燃性和热敏性,一般不溶或微溶于水,
易溶于
有机溶剂,大多数精油的比重小于水。精油中的
含氧化合物常为其主香成分。由于精油中的萜烯化合物易氧化变质,将萜烯成分除去后称为
除萜精油。将精油中
有效成分加以浓缩所得产品称为浓缩油,如二倍浓缩
甜橙油等。除萜精油
水溶性较好,是配制水溶性香精的重要原料。主要的精油有玫瑰油、
香叶油、
熏衣草油、
檀香油、薄荷油等。
②浸膏:采用溶剂萃取法制取。具有特征香气的粘稠膏状液体或半固体物,有时会有结晶析出。浸膏所含成分常较精油更为完全,但含有相当数量的
植物蜡和色素,在乙醇中
溶解度较小,
色深,使用上受到一定限制,以此法制成净油或脱色的浸膏。常用的有
茉莉花、
桂花等浸膏。
③净油:以纯净乙醇作溶剂,浸膏在低温下进行萃取后再经过冷冻除蜡制成的产品。可直接用于配制各种高档香水。常用的有
晚香玉、茉莉等净油。
④香树脂:用乙醇为溶剂,萃取某种芳香植物器官的干燥物,包括由香膏、
树胶、树脂等
渗出物和动物的分泌物,从而获得的有香物质的浓缩物。香树脂多半呈粘稠液体,有时呈
半固体,如
橡苔香树脂等。
⑤油树脂:用食用挥发性溶剂
萃取辛香料,制成既含香、又有味的粘稠液体和半固体。多数作
食用香精,如生
姜油树脂等。
⑥酊剂:用天然芳香物质作原料,以一定浓度纯净乙醇进行萃取,再将
萃取液经适当回收溶剂制得的产品,如
麝香酊、
排草酊、
枣子酊等。
种植制作
种植栽培
由于
野生植物的采集很受季节、气候等因素的制约,采收的产量有限,出产也不稳定;而且,那些出产名贵香料(
沉香、檀香、麝香)的动植物大都遭到了过渡的采伐猎取,时至21世纪
均已成为
濒危物种,所以大多数的天然原料的生产都主要是依靠人工种植。
要保证人工种植香料品质,需要注意很多方面的因素。首要的是品种因素:同一种植物中常分为不同的亚种,各亚种的性状也常有较大的差异。
水土
自然环境:
植物生长区域的水分、温度、光照、土壤、空气以及周边的
植物群落等自然因素,即“水土”、“风水”因素,都会直接影响植物的质量。
成熟周期:从培育到采摘之间的时间的长短是一个很重要因素。对某些香料来说,其“孕育”时间越长,质量也越高,例如沉香,其“三年香”的价格差不多正是“一年香”的三倍。熏衣草自种植后,约在第三年才是成熟期,出油质量最好,超出这个阶段后其质量也会下降。
栽培的方式:在这方面,
栽培方法、栽培经验固然是重要因素,但更重要的是工业污染的程度。
化学肥料、
化学农药以及空气污染等都会直接导致香料质量的降低。在一些不发达国家,由于化学肥料甚至比天然肥料还贵,所以很少被使用,这反而使他们出产的香料品质更好。
采取的部位:植物的根、干、枝、叶、花、果实等不同的部位,芳香成分的含量各不相同,如檀香,越靠近根部和树心的部分
含油量越高。
采取的时机:同一棵
植株在不同的天气,不同的时辰,不同的生长阶段采摘,其芳香成分也会不同。从中医学的角度来看,这就更是一个十分重要的因素,不仅影响香料的药力,甚至会改变香料的药性。
原料选择
凡具有异香的植物都可以提取
芳香油。中国出产的植物性芳香油的种类,据不完全统计达两百多种。最主要的是
八角油、
丁香油、
桂皮油、
月桂油、
香草油、
柠檬油和黛衣草油等数十种。
提取方法
为了使植物性原料符合加工要求,在加工前,要进行筛选分级、储存陈化、发酵生香、浸渍、干燥或粉碎等处理,称为
前处理。如鸢尾蒸馏前的陈化生香,玫瑰花的清水或盐水的浸渍等。常用的
提取方法有以下4种。
①
水蒸气蒸馏法:适用于香气成分不因
水蒸气加热而产生显著变化的原料。此法实施简便,故应用较广。利用精油的挥发性,虽其沸点大都在150~300℃,但通入水蒸气即可在低于 100℃时被蒸馏出。在蒸馏前应先将原料适当干燥、粉碎,均匀装入带
筛板的
蒸锅中,从筛板下面通入水蒸气,上升的水蒸气均匀通过料层,精油通过水渗作用从
植物组织中逸出,随水蒸气上升,经蒸馏锅上方导气的
鹅颈管、
冷凝管进入
油水分离器,最后分离出精油。
②萃取法:对香气成分受热易变质的,或一部分香气成分溶解于水中,不适用水蒸气提取的原料,尤其是对某些鲜花原料,精油含量较低,只能采用低于水蒸气蒸馏法的温度进行提取的原料,宜采用萃取法。最常用的是挥发性溶剂萃取法。所用溶剂有
石油醚、苯、
二氯乙烷或
混合溶剂等。所制的浸膏在香气上与原香料植物的香气仍有差别,但尚能满足调香的要求。如玫瑰、茉莉、
白兰、紫罗兰、
金合欢、
黄水仙、
香石竹金雀花等比较娇嫩的鲜花,都采用这种方法加工。其过程是:将鲜花和溶剂放入
静置或转动的
萃取器中,通常在室温下进行。分离出的萃取液,经
澄清过滤后用蒸馏法在较低温度下回收溶剂,最后脱净溶剂制成浸膏,或者
再经乙醇萃取,脱除蜡类物质制成净油。如一般
挥发性溶剂的萃取温度对热敏性香成分有影响,则使用液化的
丙烷、
丁烷或
二氧化碳作溶剂,在特殊的耐压设备中萃取。用液化二氧化碳作溶剂时,还可采用超临界萃取法,在较低温度下无需加热除去溶剂,对食品香料的加工萃取极为适合,制品香气更加接近天然原料,且无溶剂残留。但因
设备投资大,
技术要求较高,工业上的应用尚不广泛。
③冷榨冷磨法:用于从
柑橘类果实或果皮获得精油的方法。经压榨刺磨可在室温下将
油囊压裂或刺破,使精油流出。从油囊释出的精油连同破碎的果皮组织、细胞碎屑以及
细胞液喷淋水一起流出,再将油、水和渣屑分离、澄清,即得产品。实施的方法有:手工压榨果皮,流出的精油借助海绵吸取进行回收;手工锉榨法,利用铜质的具有尖刺的锉榨器,手工进行锉榨使精油流入漏斗回收;机械压榨法,利用以锉榨法原理设计的各种锉榨或
压榨机,如辊榨机、
螺旋压榨机;机械磨削法,从整果的外面进行磨削取油。
④
吸附法:最早应用的吸附法为冷吸附法。将采摘下来仍有生命力的鲜花,如茉莉和晚香玉等花朵放在涂有精制油脂的花框上,然后将花框叠起置放在低温室中。经过一段时间要更换花朵,多次更换后使油脂吸附鲜花的香成分达到饱和。然后用乙醇进行萃取,制成的产品称为
香脂净油。此外,利用
活性炭吸附的原理,将上述类型鲜花采摘后放入顶端置有
活性炭床层的
吸附室中,通入一定温度和流量的纯净空气,空气通过花层将鲜花释出的头香成分带入活性炭床层中被吸附。经过一定时间后,将饱和的活性炭用溶剂脱附,制成精油。近来开发了多种新的多孔聚合物
吸附剂、吸附技术有进一步的发展,并发展了使用液化二氧化碳为脱附的溶剂,使精油质量和得率有显著的提高。
实际应用
法规制度
为了保证使用安全,不少国家对已有的各种香料,均有关于毒理方面的规定或法规。如美国香料研究所,欧洲的国际日用香料协会专门制定日用化学品用香料的规定;美国的调料和提取物制造商协会和
欧洲理事会专门对
食用香料安全性严格进行评定,公布一般认为安全的香料及其用量等。中国的全国
食品添加剂标准化技术委员会香料分会负责这方面安全法规的审议工作。
应用领域
香料香精广泛用于香皂、洗涤剂、各种化妆品(
冷霜、
雪花膏、发乳、
发蜡、
洗发精、
花露水和香水等)、护肤
美容品、牙膏、空气
清洁剂和杀菌剂等环境卫生用品,
糖果、饼干、饮料、烟、酒、
豆乳、
奶制品、
植物蛋白食品,以及医药、纸张、塑料、皮革、织物等的加香。规模较大的香料企业有美国的国际调味品香料公司、
瑞士的奇华顿公司、
联邦德国的哈尔曼-赖梅公司、
荷兰的纳尔登国际公司、日本的高砂香料工业公司等。
国际
香精油会议是国际性专业会议,其活动内容涉及香料植物的农业与加工、精油
成分分析和利用、合成香料以及贸易等多方面。一般每三年召开一次。1983年中国代表第一次参加了在
新加坡召开的第九届会议。