TPR表示
热塑性橡胶,也用来表示一种
教学法、
监测系统、
寄存器、总阻力以及
手机游戏。
教学法
基本含义
TPR是Total Physical Response的简称,也被叫做直接式沟通
教学法、完全
生理反应理论等。TPR教学法由美国著名心理学家詹姆斯·阿士尔(Dr. James J. Asher)提出,其理论基础在于:人们在幼儿时期
学习语言时是听说促进言语和书面
表达能力的提升,当通过听说获得的信息通过量变达到质变,幼儿就能自然地运用语言表达出自己的意思了。TPR
英语教学就是根据该理论发展而成的,一个重要的结论就是:
注意:
2~10岁是儿童学习外语的黄金时期,在这个阶段进行系统的有方法的第二语言学习无论是在心理上还是在生理上都有着明显的学习优势。
全身反应教学法注重的是语言学习中的互动模式。因为学生在一个比较放松的环境中
学习英语效果最佳,而紧张、急躁的情绪对于学习英语来说是不利的。教师应该尽量创造有利条件,让学生
有机会多听英语。
同时,要帮助学生明确学习英语的目的。每个学生从本人的实际情况出发,找出自己学习英语的真正原因和切实动机。进而,启发学生的学习
自觉性,充分调动学生尽快掌握英语的
主观能动性。
全身反应教学法的优势是强调身体的互动性、教学的
生动性,以便让孩子更直观地了解在游戏中学习、英语生活化,同时也可以更好地激发孩子对英语学习的浓厚兴趣。
James Asher认为,右脑是缄默的,非语言性的,但是它可以通过指令做出适应动作来表达自己。通过让语言进入右半脑引起行为变化,学生很快就可以理解
语言代码,当学生能够理解
目标语的
基本结构及其表示的含义时,他就作好了说的准备。
这是TPR教学法最明显的特征。在
学习过程中,教师用目标语发出指令,先自己做,等学生能理解后,让学生完成动作,然后边说边做。开始,教师通过说跟我做游戏,让学生一起做动作,这样可以使学生理解指令与被期望的动作之间的关系,并准确作出相应的动作。然后,学生两人一组,先由一名学生模仿教师发布指令,另一名学生根据他的指令做出相应的动作。之后,两人调换角色,继续做练习。起初,指令较简单,往往是单一动作,然后,很快发出几个连续的动作指令(这时调动初学者的
学习兴趣非常重要。)如:Point to the door , stand up , sit down.逐渐过渡到比较复杂的指令,有时还包括一些想象的情节,如:now you are Amy, please introduce yourself , OK?
指令型语言其形式只能是祈使句,其它句型的出现只能服从于祈使句的使用,不仅教授动词如此,教授名词、形容词、介词等也是如此。在轻松教授完新词汇之后,再让学生相互发出指令,如:“Lingling, get up, It's late .”Oh, what's the time?” “It's half past seven.”从而实现学生对英语的快速理解和长时记忆,使学生在毫无压力的情况下学习英语。
(四)对学生的错误采取宽容的态度
在
传统教学法过程中,教师对待学生的错误都是有错必改,精益求精,至使学生总怕出错,怕出丑而不敢大胆开口说,只是机械地跟读,而且小心翼翼。而TPR教学法对待学生的错误则采取宽容的态度,只纠正一些较大的错误,在纠正时也注意方法,不使学生感到压力。
主要优点
(1) 它能够一下子就抓住学生的注意力,吸引学生参加活动,让他们在身临其境的实验体验中学习英语。教学的重点在于帮助学生理解英语、用英语交流,不在于纠正学生在学习过程中所犯的错误。这样做有利于帮助学生消除紧张心理,让学生在一个不用害怕挫败的环境中学习。
(2) 它能够提供一个与实际生活紧密相连的
学习环境,使学生在多种多样的活动中、在循环反复的练习中学会英语。
(3) 协调学生的左、右脑,有助于学生的
左脑发展以及语言学习的成效。学生通过听觉来吸收信息,是由左脑来完成的,而将这些信息用肢体动作表达出来是通过右脑来完成的。
(4) 主张以句子为教学单位,整句学、整句用,重视语言内容和意义,有利于培养学生实际运用语言进行交际的能力。
主要缺点
比较抽象的单词和句子很难用TPR来表述,教师在向学生解释一些抽象的事物的时候会比较困难。
1992年,TPR ENGLISH将“
TPR语言学习法”带入中国,在
珠海成立中国首家完全市场化运营的语言培训学校——美国TPR英语专修学校。
TPR教学法也称作“纯体验式语言学习法”,于二十世纪七十年代由美国著名实验心理学家詹姆斯博士发明。它
模仿学习母语时,大脑对外界声音与画面产生联想从而实现记忆的自然身体反应,更容易被学员接受。TPR英语专修学校结合中国人学习外语的现状、凭借十余年采用
外籍教师授课的本土化教学经验,并于1999年开发了本地化与国际化相结合的英语的
教学体系TPR-2000,使TPR语言学习法在中国得到了进一步发展。
17年来,TPR持续帮助中国学员提供高素质的英语
教育服务,为社会培养输出大批人才。已有超过200,000人受益,成为中国最具成长潜力的语言培训学校之一。
2001年8月18日,
珠海市美国TPR英语专修学校通过
ISO9001国际
质量认证和美国国家教育
质量管理标准机构RAB认证,成为全国首家通过双重
国际认证的语言学校;2004年,被
北京政府WTO中心指定为官方英语培训机构。
还原法
TPR是指在
程序升温过程中,使催化剂被还原,它可以提供负载型
金属催化剂在还原过程中,
金属氧化物之间或金属
氧化物与载体之间相互作用的信息。一种纯的金属氧化物具有特定的还原温度,可以利用此还原温度来表征该氧化物的性质。如果氧化物中引入另一种氧化物,两种氧化物混合在一起,如果在TPR过程中每一种氧化物仍保持自身的还原温度不变,则彼此没有发生作用;反之,如果两种氧化物发生了
固相反应,氧化物的性质发生了变化,则原来的还原温度也要发生变化。用TPR法可以观测到这种变化。
利用TPR谱图能够有效地看到负载的某种氧化物还原时的耗氢量,还原时的难易程度,并且提供金属氧化物与载体之间的相互作用,以及金属在载体表面
分散性等信息。此外,对双组分金属催化剂在其氧化物
前驱体制备中的加热分解里,如果两种氧化物相互发生作用(或部分发生作用),则
活性组分氧化物的还原性质将发生变化,用TPR法可以观察到这种变化。其
基本方程为:
21nTm---1nβ+㏑[H2]m=ER/RTm+㏑(ER/AR)
式中 [H2]m------还原速率达
极大值时氢气浓度;
β------加热速率;
监测系统
TPR系统只需通过分析
ABS轮速传感器的数据,就能识别轮胎气压是否正常。当轮胎压力低于标准超过20%-30%时,系统就通过
仪表板中的警告灯提醒驾驶员(有的车型是声音报警),及时处理气压不正常的轮胎,从而避免由于轮胎压力泄露而引起的行驶危险,提高车辆
行驶安全性。
热塑性橡胶
热塑性橡胶(Thermoplastic Rubber-TPR)的缩写 ,亦称
热塑性弹性体(Thermoplastic Elastomer-
TPE),是一种兼具橡胶和
热塑性塑料特性的材料。
简介
热塑性弹性体具有
多种可能的结构,最根本的一条是需要有至少两个互相分散的聚合物相,在正常使用温度下,一相为流体(使温度高于它的Tg—
玻璃化温度),另一相为固体(使温度低于它的Tg或等于Tg),并且两相之间存在相互作用。即在常温下显示
橡胶弹性,高温下又能塑化成型的
高分子材料,具有类似于橡胶的
力学性能及
使用性能、又能按热塑性塑料进行加工和回收,它在塑料和橡胶之间架起了一座桥梁。因此,热塑性
弹性体可象热塑性塑料那样快速、有效的、经济的加工
橡胶制品。就加工而言,它是一种塑料;就性质而言,它又是一种橡胶。
热可塑性弹性体有许多优于
热固性橡胶的特点。 热塑性弹性体尚无统一的命名,习惯以
英文字母缩写语TPR表示热塑性橡胶,TPE表示热塑性弹性体,两者在有关资料著作中均有使用。为统一起见,都以TPE或热塑性弹性体称之。
国内对
热塑性苯
乙烯--
丁二烯嵌段共聚物则称之为
SBS(styrene-butadiene-styren block copolymer),热塑性
异戊二烯-
苯乙烯嵌段共聚物称为SIS(styrene-isoprene block copolymer),饱和型SBS则称之为
SEBS,即Styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer的缩写,就是苯乙烯-乙烯-
丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。其它各类热塑性弹性体均以生产厂家的
商品名称称之。我国也采用SBS的代号,表示热塑性
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,习惯称为热塑性
丁苯橡胶。
弹性体是一种性能独特的人造热可塑性弹性体,具有非常广泛的用途。其优良的产品
适用性来源于其特殊的
分子结构的可调整性和可控制性,从而表现出以下优异的性能: □
物理性能优越: 良好的外观质感,触感温和,易着色,色调均一,稳定; 可调的物性,提供广阔的
产品设计空间; 力学性能可比
硫化橡胶,但无须硫化交联; 硬度范围宽阔,自SHORE-A 0度至SHORE-D 70度可调; 耐拉伸性能优异,
抗张强度最高可达十几个Mpa,
断裂伸长率最高可达十倍以上; 长期耐温可超过70℃,
低温环境性能良好,在-60℃温度下仍能保持良好的绕曲性; 良好的
电绝缘性及耐
电压特性。 具有突出的防滑性能,
耐磨性和耐候性能 □
化学性能优越 耐一般化学品(水、酸、碱、醇类溶剂); 可在溶剂中加工,可短期浸泡于溶剂或油中; 无毒性; 良好的抗紫外线辐射及
抗氧化性能,可使用于户外环境; 粘结性能好,选用合宜的
胶粘技术可直接与真皮合成或
人造皮革表面牢固粘合。 □生产加工优势 无需硫化即具有传统硫化橡胶之特性,节省
硫化剂及
促进剂等
辅助原料; 适合
注塑成型、压铸成型、热熔和溶解涂层等多种工艺; 边料、余料和废料等可完全回收再利用,且不改变性能,降低浪费; 简化加工工艺,节约加工能耗与设备资源,加工周期短,降低
生产成本,提高
工效; 加工设备及工艺简单,节省生产空间,降低
不合格品率; 产品无毒,无刺激性气味,对环境、设备及人员无伤害; 材料可反复使用,边脚废料可回收,可以说生产中无废料; 加工助剂和配合剂较少,可节省
产品质量控制和检测的费用; 产品尺寸精度高、质量更易于控制; 材料比重少,且可调; 可直接与
PP、
ABS等多种塑料掺混而制成
特种塑料合金。 弹性体具有优越的物理、化学性能且易于加工,同时,该产品还具有无毒、无污染并可回收
二次加工的环保优势。因此,在众多工业领域被广泛应用,如:玩具、
运动器材、鞋材、文具、五金、
电动工具、通讯、电子产品、食品和饮料包装、家用电器、厨房用品、医疗器械、汽车、建筑工程、
电线电缆等。 更可贵的是,她是引领新产品设计和市场导向的优质材料,——其柔软的质感和可调整的物性、硬度和适宜多种加工工艺且具有环保优势——为广大
产品设计师提供了巨大的发挥空间,这无疑对您创新产品,
增加价值,引领市场潮流提供了巨大的帮助。
热塑性弹性体具有硫化
橡胶的物理
机械性能和软质塑料的工艺加工性能。由于不需再像橡胶那样经过
热硫化,因而使用简单的
塑料加工机械即可很容易地制成
最终产品。它的这一特点,使橡胶工业
生产流程缩短了l/4,节约能耗25%~40%,提高效率10~20倍,堪称橡胶工业又一次材料和工艺
技术革命。 热塑性弹性体是介于橡胶与树脂之间的一种新型
高分子材料,不仅可以取代部分橡胶,还能使塑料得到改性。热塑性弹性体所具有的橡胶与塑料的双重性能和宽广的特性,使之在橡胶工业中广泛用于制造
胶鞋、胶布等日用制品和胶管、胶带、胶条、胶板、胶件以及胶粘剂等各种工业用品。同时,热塑性弹性体还可代替橡胶大量用在
PVC、
PE、PP、
PS等通用
热塑性树脂甚至
PU、
PA、CA等
工程塑料的改性上面,使塑料工业也出现了崭新的局面。
种类及性能特点
热塑性弹性体(TPE)可概括为通用TPE和工程TPE两个类型,己发展到l0大类30多个品种。从1938年德国Bayer最早发现
聚氨酯类TPE,1963年和1965年美国Phillips和Shell,开发出苯乙烯—丁二烯—苯乙烯
嵌段聚合物TPE,到70年代
美欧日各国开始批量生产
烯烃类TPE以来,技术不断创新,新的TPE品种不断涌现,构成了当今TPE的庞大体系,使橡胶工业与塑料工业结合联姻大大向前迈进了一步。 世界上已工业化生产的TPE有:苯乙烯类(SBS、SIS、SEBS、SEPS)、烯烃类(TP0、
TPV)、双烯类(TPB、TPI)、
氯乙烯类(TPVC、TCPE)、氨酯类(TPU)、酯类(
TPEE)、
酰胺类(TPAE)、有机氟类(TPF)、有机硅类和乙烯类等,几乎涵盖了现在
合成橡胶与
合成树脂的所有领域。它们是由在主链上通过形成
硬链段的树脂相和软链段的橡胶相,相互牢固组合在一起而成的。TPE的制造方法,大致可分为化学聚合和机械
共混两大类型。前者是以聚合物的形态单独出现的,有主链共聚、接技共聚和
离子聚合之分。后者主要是橡胶与树脂的
共混物,其中还有以交联硫化出现的动态
硫化胶(TPE-TPV)和互穿网络的聚合物(TPE—
IPN)。TPE以TPS和TPO为中心,在世界各地获得了迅速发展,两者的产耗量已占到全部TPE的80%左右。双烯类TPE和氯乙烯类TPE也成为通用TPE的重要品种。其它如TPU、TPEE、TPAE、TPF等则转向了以工程为主。目前在
世界贸易市场上,通用型的TPS、TPO和TPVC的吨胶价格大约在500~1400美元左右;而耐热、耐油、高强度、高耐磨的TPU、TPEE、TPAE等TPE则高出通用性约50%到一倍;高性能的TPE类甚至达2~3万美元一吨。
TPE的优点主要表现在如下几个方面: (1)可用一般的热塑性塑料
成型机加工,例如注塑成型、
挤出成型、
吹塑成型、压缩成型、递模成型等; (2)能用橡胶
注塑成型机硫化,时间可由原来的20min左右,缩短到lmin以内; (3)可用压出机成型硫化,压出速度快、
硫化时间短; (4)
生产过程中产生的废料(逸出
毛边、挤出
废胶)和最终出现的废品,可以直接返回再利用: (5)用过的TPE旧品可以简单再生之后再次利用,减少环境污染,扩大
资源再生来源; (6)不需硫化,节省能源,以
高压软管生产能耗为例:
橡胶为188MJ/kg,TPE为144MJ/kg,可节能25%以上; (7)自补强性大,配方大大简化,从而使配合剂对聚合物的影响制约大为减小,质量性能更易掌握; (8)为橡胶工业开拓新的途径,扩大了橡胶制品应用领域。缺点是TPE的
耐热性不如橡胶,随着温度上升而物性下降幅度较大,因而适用范围受到限制。同时,
压缩变形、弹回性、
耐久性等同橡胶相比较差,价格上也往往高于同类的橡胶。但总的说来,TPE的优点仍十分突出,而缺点则在不断改进之中,作为一种
节能环保的橡胶新型原料,发展前景十分看好。
主要热塑性弹性体发展现状
1.苯乙烯类TPE
苯乙烯类TPE又称TPS,为丁二烯或
异戊二烯与苯乙烯嵌段型的
共聚物,其性能最接近
SBR橡胶。世界TPS的产量已达70多万t,约占全部TPE一半左右。
代表性的品种为苯乙烯一丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物(SBS),广泛用于制鞋业,已大部分取代了橡胶;同时在胶布、胶板等工业橡胶制品中的用途也在不断扩大。SBS还大量用作
PS塑料的
抗冲击改性剂,也是
沥青铺路的沥青路面
耐磨、防裂、防软和抗滑的优异
改性剂。 以SBS改性的PS塑料,不仅可像橡胶那样大大改善
抗冲击性,而且透明性也非常好。以SBS改性的
沥青路面较之SBR橡胶、WRP
胶粉,更容易溶解于沥青中。因此,虽然价格较贵,仍然得到大量使用。现今,更以
防水卷材进一步推广到建筑物屋顶、地铁、隧道、沟槽等的防水、防潮上面。SBS与S-SBR、NP橡胶并用制造的海绵,比原来PVC、EVA塑料海绵更富于橡胶触感,且比硫化橡胶要轻,颜色鲜艳,花纹清晰。因而,不仅适于制造胶鞋中底的海绵,也是
旅游鞋、
运动鞋、
时装鞋等一次性大底的理想材料。 近些年来,异戊二烯取代丁二烯的嵌段苯乙烯聚合物(SBS)发展很快,其产量已占TPS量的1/3左右,约90%用在粘合剂方面。用SIS制成的
热熔胶不仅粘性优越,而且耐热性也好,现已成为美欧日各国热熔胶的主要材料。 SBS和SIS的最大问题是不耐热,使用温度一般不能超过80℃。同时,其强伸性、
耐候性、
耐油性、耐磨性等也都无法同橡胶相比。为此,近年来美欧等国对它进行了一系列性能改进,先后出现了SBS和SIS经饱和加氢的SEBS和SEPS。SEBS(以BR加氢作软链段)和SEPS(以IR加氢作软链段)可使抗冲强度大幅度提高,耐天候性和耐热老化性也好。日本
三菱化学在1984年又以SEBS、SEPS为基料制成了性能更好的
混合料,并将此饱和型TPS命名为“Rubberron”上市。因此,SEBS和SEPS不仅是通用,也是工程塑料用的改善耐天候性、耐磨性和耐热老化性的共混材料,故而很快发展成为尼龙(PA)、
聚碳酸酯(PC)等工程塑料类“合金”的
增容剂。此外,还开发了
环氧树脂用的高透明性TPS以及
医疗卫生用的
生体无毒TPS等许多新的品种。 SBS或SEBS等与
PP塑料熔融共混,还可以形成IPN型TPS。所谓IPN,实际是两种网络互相贯穿在一起的聚合物,故又称之为互穿网络化合物。虽然它们大多数属于
热固性树脂类,但也有不少像TPE的以交叉
连续相形态表现出来的热塑性弹性体。用SBS或SES为基材与其他工程塑料形成的IPN—TPS,可以不用预处理而直接涂装。涂层不易
刮伤,并且具有一定的耐油性,弹性系数在低温较宽的温度范围内没有什么变化;大大提高了工程塑料的耐寒和耐热性能。苯乙烯类化合物与橡胶接技共聚也能成为具有热塑性的TPE,己开发的有EPDM/苯乙烯、BR/苯乙烯、CI-
IIR/苯乙烯、NP/苯乙烯等。 世界TPS最大生产厂家是美国Shell Chem。以Kraton、Carifles等
商品名共40多个牌号,行销
世界各地,仅本土的装置能力1998年即达23.2万t,据称近几年又有增长,在法国、德国也各有3万t的生产装置。美国Phillips Petro.生产的商品名为Solprene,能力3.5万t,日本
旭化成、弹性体,意大利Enichem,
比利时、西班牙、
墨西哥、
澳大利亚等国也利用其技术生产,能力由0.5万~2.8万t不等。日本的JSR和
俄罗斯以自己的技术各有2.5万t的生产企业。台湾奇美公司有9万t的SBS(含S-SBR)生产装置。 我国是世界TPS最大消费国,从1980年开始以SBS为中心,伴随着我国制鞋业(年产60亿双、占世界胶鞋产量一半)、建筑业(年用防水卷材13 000万m,其中SBS和
APP改性沥青8000万M2,居世界之首)以及公路业(
高速公路2.5万km,全球第二)对TPS的需要,1999年为25万t,2000年为30万t,2001年为35万t,估计2002年可达40万t。而全国
生产量1999年为8.8万t,2000年为13.3万t,2001年为16.8万t,2002年达到21.6万t,年均增长12%以上。仍然无法满足市场日益扩大的需要.一半以上要从境外进口,其中台湾l0万t,80%用于制鞋,其余8万t从韩国、日本、俄罗斯等地进口。2001年,国内SBS用于制鞋方面的有27万t,占78%,公路沥青改性4.5万t,占13%,其他胶粘剂、防水卷材、塑料改性各占3.8%、3.2%和2%。 1982年由北京
燕山石化研究院自行研制成功SBS之后,已有3家石化企业在生产。北京燕山石化年产规模6万t,生产量4万t;岳阳石化年产规模10万t,生产量13万t;
茂名石化年产规模5万t,生产量5万t。除SBS外,还少量生产SIS和SESS。生产牌号多达25个,产品应用覆盖了制鞋、
道路沥青改性、
塑料改性、防水卷材、胶粘剂等多个领域。中国大陆现己成为世界三大TPS生产基地之一,TPS
生产技术已引入到台湾和意大利。
2.烯烃类TPE
烯烃类TPE系以PP为硬链段和EPDM为软链段的共混物,简称TPO。由于它比其它TPE的比重轻(仅为O.88),耐热性高达100℃,耐天候性和耐臭氧性也好,因而成为TPE中又一发展很快的品种。自从1972年在美国由UniroyaI公司以TPR的商品名首先上市以来,多年以两位数增长,2000年生产量已达3 5万t,到2002年估计可达40万t。TPO已成为美日欧等汽车和家电领域的主要
橡塑材料。特别是在汽车上已占到其总量3/4,用其制造的
汽车保险杠,已基本取代了原来的金属和PU。 1973年出现了动态部分硫化的TPO,特别是在1981年美国Mansanto公司开发成功以Santoprere命名的完全动态硫化型的TPO之后,性能又大为改观,
最高温度可达120℃。这种动态硫化型的TPO简称为TPV,主要是对TPO中的PP与EPDM混合物在熔融共混时,加入能使其硫化的
交联剂,利用
密炼机、
螺杆机等机械高度剪切的力量,使完全硫化的微细EPDM交联橡胶的粒子,充分分散在PP基体之中。通过这种交联橡胶的”粒子效果”,导致TPO的耐压缩
变形性、耐热老化性、耐油性等都得到明显改善,甚至达到了
CR橡胶的水平,因而人们又将其称为
热塑性硫化胶。 利用TPV的耐油性,现已用其替代NBR、CR制造各种橡胶制品。TPV还可以与PE共混,同SBS等其它TPE并用,互补改进性能。在汽车上已广泛作为
齿轮、
齿条、
点火电线包皮、耐油胶管、空气导管以及
高层建筑的抗裂光泽
密封条,还有电线电缆、食品和医疗等领域,其
增长幅度大大超过TPS。 近年,德国又在TPV的基础上推出了聚合型TPO,使TPV的韧性和耐低温等性能又出现了新的突破。美国也开发出综合性能更好的IPN型TPO。1985年又出现完全动态硫化型的PP/NBR—TPV,它以
马来酸酐与部分PP接枝,以部分NBR用胺处理,形成胺封末端的NBR。这种在动态
硫化过程中能形成少量接技与嵌段的共聚物,可取代NBR用于飞机、汽车、机械等方面的密封件、软管等。这种共混体由于两种材料极性不同,彼此不能相容,因而在共混时必须加入MAC增容剂。这类增容剂主要有:亚乙基
多胺化合物,例如
二亚乙基三胺或
三亚乙基四胺,还有液体NBR和
聚丙烯马来酸酐化合物等。
马来西亚1988年开发成功了PP/NR TPV,它的拉伸和
撕裂强度都很高,压缩变形也大为改善,耐热可达100—125℃。同期,还研发出PP/ENR--TPV,它是使NR先与
过氧乙酸反应制成
环氧化NR,再与PP熔融共混而得。性能优于PP/NR-TPV和PP/NBR--TPV,用于
汽车配件和电线电缆等方面。在此期间,英国又出现了PP/IIR—TPV、PP/CI一IIR—TPV,美国开发了PP/SBR、PP/BR、PP/
CSM、PP/
ACM、PP/ECO等一系列熔融共混物,德国制成了PP/
EVA,使PP与各种橡胶的共混都取得了成功。此外,见之于市场的还有以ET Polvmer、Rucodur等商品出现的EPDM/PVC、 IIR/PE等。 目前,以共混形式采用动态全硫化技术制备的TPE已涵盖了11种橡胶和9种树脂,可制出99种橡塑共混物。其硫化的橡胶交联密度已达7×10-5mol/ml(溶胀法测定),即有97%的橡胶被交联硫化,抗拉
伸长率大于100%,拉伸
永久变形不超过50%。 以AES公司(Monsanto)生产的代表性品种Santoprene(EPDM/pp-TPV)和Geolast(NBR/PP-TPV)为主,广泛用于机械、电气、建筑、食品、医厅等各领域。尤其是在汽车上面,已占到30%一40%,国外每辆小轿车的TPE用量已达10kg,约占汽车零件的lO%。TPV可以用
塑料加工通用的
吹塑、注塑和挤出成型等方式生产各种零件。吹塑制品有汽车的
空气净化器导管、齿轮罩防护套、
联轴节护套等。
注塑制品有
塞头衬垫、
反光镜衬垫、脚踏刹车衬垫、刹车增力装置导管护套、
曲轴罩护套等,还可制造
同步带。挤出制品有电线
电缆护套、燃料管外层胶和各种密封条。尤其是汽车上的密封条,使用TPV已成为时髦,包括实心和发泡产品,
静密封和准动/动态密封制品等等,已基本取代了橡胶。 目前在烯烃基TPE中,TPO约占80%一85%,TPV占l5%-20%。正因如此,世界其他各大知名EPDM合成橡胶生产厂家,都先后推出有自己特性的TPO、TPV生产牌号。为适应不同加工方式及用途,一般都在10—20种以上。虽然它们对具体
生产方法和生产量大多未公布,但不外乎都是烯烃类的各种熔融共混物。熔融共混的TPV正成为各橡胶、塑料生产厂家竞相发展的新型橡塑材料和最热门的研发课题。还有各种TPO-TPV之间的相互共混,如EPDM/PP TPV与NBR/PP--TPV,ACM/PP TPV与EPDM/PA-TPV等,也正成新的改性共混材料。 我国TPO—TPV的生产使用是从1 990年后半年开始的,特别是伴随
汽车工业的迅猛发展,TPO—TPV用量每年以1 O%-20%的速度急增。在2002年生产的325万辆汽车中,至少有一半的小轿车已用上了TPO-TPV制造的
保险杠和内外
装饰板以及零件。全国EPDM
消耗量2002年已达5.5万t(国内生产2.2万t),其中用于
聚烯烃改性剂的占到18%-2 2%,以此推算TPO-TPV的生产量,当在2万t之上。此外,还有外资企业生产未列入统计的,已无法弄清确切的数量。 在TPO-TPV中,TPV大约占l 5%-20%。2001年的消耗量估计为3000t,其中80%从美国AES、TRS.
荷兰DSM和台湾南帝等公司进口。国内主产厂家有8-10家,均为产能1000t左右的中小厂,因
性能质量问题,销售总和不过500~600t。 从80年代以来,
清华大学、中科院北京化学所和
长春应化所、
北京化工大学、上海交通六学、
北京化工研究院和石化集团的
扬子、金陵、燕山等公司都先后开发出TPO。其中长春应化所、
上海交通大学和扬子、
金陵石化还研发了TPV,并且试用于电线电缆、建筑防水卷材、
汽车密封条、
防护罩以及各种管材和齿形带方面。
青岛科技大学还申请了PP/NBR—TPV国家专利,
华南热带作物研究院跟踪开展P P/NR--TPV研究课题。但是由于种种原因,除EPDM/PP-TPV热塑性硫化胶之外,其它真正实现产业化的还很少,迄今为止国内尚无大型专业的生产厂家。 TPV是TPE世界中增长最快的一族,年
增长率在10%-20%以上。由于其加工方法和性能最贴近硫化橡胶,以美国为主,在汽车等产品上
覆盖面非常宽广,极具
发展潜力。目前,国外密封条、护套、衬垫、包皮等大量向TPV转移,全球TPO—TPV的消耗量已达36万t。而我国用量不到2.5万t(TPV 3000t),仅为世界TPO-TPV的7%,lt外货售价高达离奇的4000-5000美元,限制了推广使用。今后价格如能降到正常水平,相当或略高于同类橡胶售价,
需求量必将成倍增长。仅以
橡胶密封条一项产品来说,目前全国有40多条生产线,12家主要橡胶密封条生产企业年产9000万m,能力18000万m,如一半改用TPE,以lm重0.4kg计,即需TPO-TPV 1.8万t,其中TPV至少在3000-4000t之间。再加上其它产品扩展使用的TPO-TPV,未来五年全国TPO TPV的需求量将有可能达到3.5-4.5万t,其中TPV让到0.7-O.9万t。由于国产TPV的性能质量较差以及进口TPV的价格仍居高不下,专家预测到2005年国内的用量只能达到5000-6000t,2010年为1.0~1.8万t。
二烯类TPE主要为天然
橡胶的
同分异构体,故又称之热塑性反式
天然橡胶(1-NR)。早在400年前,人们作为天然橡胶即发现了这种材料,但因其产自于与三叶
橡胶树不同的古塔波和巴拉塔等野生树上,因而称为古塔波橡胶、
巴拉塔橡胶。这种T—NR用作
海底电缆和
高尔夫球皮等虽已有100余年历史,但因呈热塑性状态,
结晶性强,可供量有限,用途长期未能扩展。 1963年以后,美、加、日等国先后以
有机金属触媒制成了合成的T-NR-反式
聚异戊二烯橡胶,称之为TPI。它的
微观结构同
异戊橡胶(IR)刚好相反,反式结合99%,
结晶度40%,熔点67℃,同天然产的古塔波和巴拉塔橡胶极为类似。因此,已开始逐步取代天然产品,并进一步发展到用于
整形外科器具、石膏代替物和运动保护器材。近年来,利用TPI优异的结晶性和温度的
敏感性,又成功地开发作为形状记忆橡胶材料,倍受人们青睐。 从结构上来说,TPI是以高的反式结构所形成的结晶性作为硬
链段,再与其余任意形呈弹性相状态部分的软链段结合而构成的热塑性橡胶。同其他
TPE比,优点是
机械强度、耐伤性好,又可
硫化,缺点是
软化温度非常低,一般只有40-70℃,用途受到限制。国际上只有
加拿大Polysar和日本Kurary两家在生产,产量估计有万t左右。我国青岛科技大学在近期也开发成功TPI,并进行了
使用试验,获得国家
技术发明二等奖。另外,我国正在开发中的还有大量产三于湘、鄂、川、贵一带
杜仲树上的
杜仲橡胶,它也是一种反式l,4
聚异戊二烯天然橡胶,资源丰常丰富,颇具发展潜力。 1974年,日本JSR公司开发成功BR橡胶(顺式一1,4
聚丁二烯)的同分异构体——间同l,2聚丁二烯,简称TPB。它是含90%以上l,2位结合的间同
聚丁二烯橡胶,商品名为RB。微观构造系由硬链段间同结构的结晶部分与软链段任意形柔软部分相互构成的嵌段聚合物。世界上只有日本一家生产,虽其耐热性、机械强度不如橡胶,但以良好的透明性、耐天候性和电绝缘性以及光分解性,广泛用在了制鞋、海绵、光薄膜以及其他工业橡胶制品等方面,年需求量已超过2.7万t。 TPB利TPI同其他TPE的最大不同点在于可以进行硫化。解决了一般TPE不能用硫磺、
过氧化物硫化.而必须采用
电子波、
放射线等特殊装置才。能提质改性的问题,从而改进了TPE的耐热性、耐油性和耐久性不佳等缺点。TPB可在75-1 10℃的熔点范围之内任意加工,既可用以生产非硫化注射成型的拖鞋、
便鞋,也可以利用硫化发泡制造运动鞋、旅游鞋等的中底。它较之EVA海绵中底不易塌陷变形,穿着舒适,有利于提高体育竞技效果。TPB制造的薄膜,具有良好的
透气性、防水性和透明度,易于光分解,十分安全,特别适于家庭及蔬菜、水果
保鲜包装之用。
4.氯乙烯类TPE
氯乙烯类TPE分为
热塑性PVC和
热塑性CPE两大类,前者称为TPVC,后者称为TCPE。TPVC主要是PVC的弹性化改
质物,又分为化学聚合和机械共混两种形式。机械共混主要是部分交联NBR混入PVC中形成的共混物(PVC/NBR)。TPVC实际说来不过是软PVC
树脂的延伸物,只是因为压缩变形得到很大改善,从而形成了类橡胶状的PVC。这种TPVC可视为PVC的改性品和橡胶的
代用品,主要用其制造胶管、胶板、胶布及部分胶件。70%以上消耗在汽车领域,如汽车的
方向盘、
雨刷条等等。其他用途,电线约占75%,
建筑防水胶片占10%左右。近年来,又开始扩展到家电、园艺、工业以及日用作业雨衣等方面。
国际市场上大量销售的主要是PVC与NBR、改性PVC与交联NBR的共混物,现已成为橡胶与塑料共混最成功的典型。美、日、加、德等国家的
丁腈橡胶生产厂家皆有大量生产,在工业上已单独形成了PVC/NBR材料,用其大量制造胶管、胶板、胶布等各种橡胶制品。PVC与其他聚合材料的共混物,如PVC/EPDM、PVC/PU、PVC/EVA的共混物,PVC与乙烯、
丙烯酸酯的接技物等,也都相继问世投入生产。随着环保要求的曰益严格,TPVC逸出的
酸气等始终难以彻底解决,污染环境,近来在世界上的增长幅度有所下降,使用范围受到很大影响。 我国生产使用的TPVC主要有HPVC,从90年代开始研究,只有少量生产供应。以PVC/NBR和PVC/EVA共混的形式居多,除个别商品共混料外,大多由
橡胶加工厂自行参混,广泛用于制造油罐、胶管、胶鞋等,已部分取代了CR和NBR以及NR、SBR,效果甚佳,用量逐年扩大。生产丁腈橡胶的
兰州石化公司也有PVC/NBR共混材料推向市场。
南京工业大学和北京化工大学还进一步开发出PVC/NBR与WRP(
橡胶粉)、PVC/NBR/CPE/WRP共混的热塑性弹性体。
浙江大学系统地开展了PVC/PE、PVC/PS共混体的研究。现今我国已成为仅次于美国的世界TCPE最大的生产使用国,2001年
产销量左宜右有达10万t(产能为1 6万t),最大的
潍坊亚星化学有7万t的世界级生产装置。此外,还有杭州科利化工等10余家企业生产。其中,CPE橡胶为1.5-2万t,广泛用于电缆、胶管、汽车配件及防水卷材等方面。现CPE橡胶与CPE树脂共混的带有TPE功能的TCPE,也开始得到应用。今后,TPVC和TCPE有可能成为我国代替部分NR、BR、
CR、SBR、
NBR橡胶和
PVC塑料的新橡塑材料。
5.聚氨酯类TPE
聚氨酯类TPE系由与
异氰酸酯反应的氨酯硬链段与聚酯或聚醚软链段相互嵌段结合的
热塑性聚氨酯橡胶,简称TPU,世界产销量已超过20万t,约占PUR(
CPU、
MPU)的l/5。
欧美的TPU最为发达,其产量各达7—8万t,约占世界的3/4,日本和印度各为1.2万t,中国为9 000t。TPU具有优异的机械强度、耐磨性、耐油性和
耐屈挠性,特别是耐磨性最为突出。缺点是耐热性、耐热水性、耐
压缩性较差,外观易变黄,加工中易粘模具。在欧美等国主要用于制造
滑雪靴、登山靴等
体育用品,并大量用以生产各种运动鞋、旅游鞋,消耗量甚多。TPU还可通过注塑和挤出等成型方式生产汽车、机械以及钟表等零件,并大量用于
高压胶管(外胶)、纯
胶管、薄片、
传动带、
输送带、电线电缆、胶布等产品。其中注塑成型占到40%以上,挤出成型约为35%左右。 近年来,为改善TPU的工艺加7工性能,还出现了许多新的易加工品种。如适于双色成型,能增加透明性和高流动、高回收的可提高加工
生产效率的制鞋用TPU。用于制造透明胶管的无可塑、低硬度的易加工型TPU。供作汽车保险杠等大型部件专用的、以
玻璃纤维增强的可提高刚性和冲击性的增强型TPU等等。特别是在TPU中加入
反应性成分,在
热塑成型之后,通过熟成,而形成不完全IPN(由
交联聚合物与非交联聚合物形成的IPN)发展十分迅速。这种IPN TPU又进一步改进了TPU的物理机械性能。此外,TPU/PC共混型的合金型TPU,更提高了汽车保险杠的安全性能。另外,还有高
透湿性TPU、
导电性TPU,并且出现了专用于生体、磁带、
安全玻璃等方面的TPU。 在国际上,TPU生产厂家以美日欧为主己达3 0余家之多,品种牌号十分丰富。德国Bayer、BASE,英国ICl(为享斯迈收购)、An ch。r等重点着眼于以制鞋为主,美国的DDE、Mobay和日本的astoran、POIvurethane等以汽车机械部件为主,均共同向周围领域扩张。作为TPU同族的PUR,特别是液体
聚氨酯橡胶(’PU又称CPU)的发展尤为迅速,已大量进入胶带、制鞋领域,并己开始步入自行车眙、工业轮胎等方面。用TPU和LPU代替一部分像胶已经指日可待,至于在工程橡胶塑料部件方面的发展更不必待言。此外,在医疗卫生方面用于导管、薄膜、
片材、异型件、安全套,电子通讯方面用制电线电缆护套,
航空航天方面用其制造
贮罐、气球等都是新的增长点。我国现已成为
亚洲最大的PU
生产消费大国,2000
年产量92万t,现已超百万吨以上,占全球400万t的l/4。对PUR弹性体的需求量也很大,
烟台、
太原、南京、上海等地有10万t以上的PUR
生产能力。2000年PUR产量为8.5万t,其中TPU有0.5万t。制鞋业、合成革业和
汽车业是TPR应用增长的头号市场,涂料和
粘合剂行业也大有可为。未来几年,上海、南京等世界级16万t以上大型聚氨酯生产基地建成之后.TPU的产量必将成几倍增长,届时我国将以全球最大的TPU鞋底制造业和快速发展的汽车零部件业为中心,构成
丰富多彩的TPU世界。
寄存器
task priority register:任务优先级
寄存器,用于
APIC高级
可编程中断控制器中。
总阻力
医学上TPR指:外周血管总阻力。正常值在90~150kpa.s/L。是心脏
后负荷的指标之一。在血液循环中,受到
肾上腺素作用会使tpr值下降。
手机游戏
TPR为
热门手机游戏神庙逃脱(Temple run)缩写。